Первые электронные теории ковалентности и гетеровалентности

До электронных представлений о строении вещества ВАЛЕНТНОСТЬ трактовалась формально. Лишь в 20 в было установлено, что химическая связь осуществляется за счёт электронов внешних (валентных) оболочек атомовалентности.

В 1916 Г. Льюис ввел простой способ символического изображения электронов в химических формулах. Те электроны, которые, по его мнению, лежат на внешней оболочке,— а только их следует принимать во внимание при образовании связи — он обозначает точками, которые расставляет вокруг соответствующего химического символа. Электроны, являющиеся общими для двух атомов, изображаются точками, стоящими между этими атомами, причем эти точки располагаются ближе к тому химическому символу, который соответствует более электроотрицательному элементу. Как правило, пара точек, расположенных между символами, соответствует одному валентному штриху в обычном способе изображения. Каждая электронная пара, участвующая в образовании связи, представлена, следовательно, в виде валентного штриха, соединяющего символы, а электронные пары, не участвующие в образовании связи,— в виде более коротких штрихов, которые располагаются вокруг символа.

Для теории Льюиса — Лангмюра характерно то, что она в первую очередь занимается гомеополярными соединениями, в то время как теория Косселя, наоборот, исходит из гетерополярных соединений.

Рассматривая соединения, в которых элементы обнаруживают характерную для их места в периодической системе валентность, в общем как гетерополярные,

Коссель рассчитал для первых 57 элементов (до подгруппы лантаноидов) число электронов, которыми они обладают в тех соединениях, где они проявляют высшую отрицательную и высшую положительную валентности.

На оси абсцисс элементы расположены в соответствии с их порядковыми номерами и через равные промежутки; рассчитанное Косселем для каждого элемента число электронов нанесено в качестве ординаты и отмечено черной точкой. Те элементы, которые могут быть заряжены и отрицательно и положительно, имеют по две черные точки, которые конечно рас положены на одной вертикали одна над другой на расстоянии 8 единиц в соответствии с тем фактом, что сумма положительных и отрицательных высших валентностей равна 8, на что указывал еще Абегг. Кружки на рисунке соответствуют числу электронов у элементов в состоянии нейтральных атомов. В то время как эти числа естественно возрастают от элемента к элементу на одинаковую величину и соответственно этому лежат на прямой, расположенной под углом 45° к оси абсцисс, черные точки для элементов, расположенных рядом с инертными газами, все лежат на прямых, параллельных оси абсцисс, и находятся от нее на том же расстоянии, как и точка, обозначающая число электронов инертного газа, вокруг которого группируются элементы. Это значит, что число электронов, которыми обладают атомы элементов, стоящих рядом с инертными газами (т. е. элементов главных подгрупп периодической системы) в своих типичных соединениях, равно числу электронов ближайшего инертного газа.

Copyright © 2026 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru