Реакции присоединения по двойной связи

Полезные материалы / Винилхлорид / Реакции присоединения по двойной связи
Страница 1

Хлористый винил достаточно легко реагирует с хлором как в жидкой, так и газовой фазе, образуя 1,1,2-трихлорэтан:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Cl_2}\rightarrow\mathsf{CH_2Cl\!\!-\!\!CHCl_2}

При этом реакция может иметь как ионный (катализатор FeCl3), так и радикальный характер (в присутствии инициаторов свободных радикалов, например: органических перекисей). Присоединение хлора также можно осуществить посредством фотохимической инициации или при нагревании реакционной смеси свыше 250 °С в присутствии небольших количеств кислорода.

Винилхлорид присоединяет галогенводороды по двойной связи в соответствии с правилом Марковникова только в присутствии катализаторов (хлорид железа (III), хлорид цинка и др.) при повышенной температуре, образуя 1,1-дигалогеналканы:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HCl}\rightarrow\mathsf{CH_3\!\!-\!\!CHCl_2}

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HBr}\rightarrow\mathsf{CH_3\!\!-\!\!CHBrCl}

Фтористый водород реагирует с винилхлоридом в газовой фазе только при повышенном давлении (1—1,5 МПа)http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-23#cite_note-23:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HF}\rightarrow\mathsf{CH_3\!\!-\!\!CHFCl}

В присутствии перекисей присоединение идёт иначе (только для HCl и HBr)http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-24#cite_note-24 :

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HBr\ \xrightarrow{ROOH}\ CH_2Br\!\!-\!\!CH_2Cl}

Йодистый водород присоединяется к винихлориду в присутствии каталитического количества йода с образованием 1-хлор-1-иодэтана:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HI\ \xrightarrow{I_2}\ CH_2I\!\!-\!\!CH_2Cl}

С водным раствором хлора винилхлорид реагирует, образуя хлорацетальдегид:

\mathsf{Cl_2+H_2O\rightarrow HCl+HClO}

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HClO\rightarrow [ClCH_2\!\!-\!\!CH(OH)Cl]\rightarrow ClCH_2\!\!-\!\!CHO+HCl}

Если реакцию проводить в растворе метанола, образуется хлорацеталь:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Cl_2+CH_3OH\rightarrow ClCH_2\!\!-\!\!CH(OCH_3)Cl+HCl\ \xrightarrow{+\ CH_3OH}\ ClCH_2\!\!-\!\!CH(OCH_3)_2+HCl}

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Cl_2+CH_3OH\rightarrow CHCl_2\!\!-\!\!CH_2OCH_3+HCl}

Под действием ультрафиолетового облучения винилхлорид реагирует с сероводородом (катализатор — диалкилдитиоэфиры), образуя известное отравляющее вещество ипритhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-27#cite_note-27:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+H_2S\rightarrow HSCH_2\!\!-\!\!CH_2Cl}

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HSCH_2\!\!-\!\!CH_2Cl+H_2S\rightarrow ClCH_2\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!S\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!CH_2Cl}

В присутствии галогенидов некоторых металлов (FeCl3, AlCl3 и пр.) винилхлорид конденсируется с хлорэтаном, образуя 1,1,3-трихлорбутан; с 2-хлорпропаном — 1,1-дихлор-3-метилбутан:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+C_2H_5Cl\rightarrow CHCl_2\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_3}

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CH_3\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_3\rightarrow CHCl_2\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!CH(CH_3)\!\!-\!\!CH_3}

С четырёххлористым углеродом в присутствии CuCl/C4H9NH2 или RuCl2(PPh3)3 в качестве катализатора с высоким выходом образует 1,1,1,3,3-пентахлорпропанhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-29#cite_note-29:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CCl_4\rightarrow CCl_3\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!CHCl_2}

В реакции Принса с участием винилхлорида образуется 3,3-дихлорпопанол-1 и 2,3-дихлорпропанол:

Страницы: 1 2

Смотрите также

Синтез 1,3,5-трийодбензола
...

Влияние вязкости и дисперсности несовместимых полимеров на волокнообразование в их смесях
В настоящее время широкое применение получают методы формования полимерных материалов с заданной структурой на основе смесей несовместимых полимеров. Так, кристаллизующиеся полимеры при соде ...

Атомно-молекулярное учение
Период с 1200 по 1700 г. в истории химии принято называть алхимическим. Движущей силой алхимии в течение 5 веков являлся бесплодный поиск некоего философского камня, превращающего бла­город ...