Реакции замещения по атому хлора

Полезные материалы / Винилхлорид / Реакции замещения по атому хлора

Традиционные реакции замещения, типичные для многих галогенуглеводородов, для винилхлорида не доступны. Обычно, под действием оснований, особенно при нагревании, вместо замещения протекают реакции полимеризации или элиминированияhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-traven-11#cite_note-traven-11. Тем не менее, в присутствии солей палладия можно осуществить нуклеофильное замещение по атому хлора: таким образом удаётся получить винилалкоголяты, а также простые и сложные виниловые эфиры:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CH_3COONa\ \xrightarrow[CH_3COOH]{PdCl_2}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OCOCH_3+NaCl}

Реакцию замещения с алкоголятом натрия можно провести и без катализатора в достаточно жёстких условия: при длительном нагревании в закрытом автоклаве при температуре около 100 °С:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+C_2H_5ONa\ \xrightarrow[C_2H_5OH]{100\ ^oC}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OC_2H_5+NaCl}

Реакцию аминирования также можно провести в присутствии палладиевого катализатора:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HNRR'\ \xrightarrow[t-BuONa,\ C_6H_5CH_3,\ 70-90\ ^oC]{PdCl_2,\ [o-CH_3(C_6H_4)]_3P}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!NRR'+HCl}

Реакция с аммиаком в газовой фазе при 50 °С в присутствии амальгамы натрия приводит к азиридинуhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-35#cite_note-35:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NH_3\ \xrightarrow[Na-Hg]{50\ ^oC}\ (CH_2\!\!-\!\!CH_2)NH+HCl}

В обычных условиях винилхлорид не образует реактивы Гриньяра, однако в среде тетрагидрофурана удалось получить винилмагнийгалогениды (Реактивы Нормана):

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Mg\ \xrightarrow[THF]{40-50\ ^oC}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl}

В дальнейшем, винилмагнийхлорид можно использовать для синтеза широкого спектра винилпроизводных, например:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl+RCHO\rightarrow CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH(R)OMgCl\rightarrow CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH(R)OH}

По аналогии с магнием, можно получить и другие винилметаллорганические соединения, например винилкалий:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2K\ \xrightarrow[THF]{Na, \ 0\ ^oC}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!K+KCl}

Взаимодействие винилхлорида с металлическим мелкодисперсным литием в присутствии натрия (2 %) в среде тетрагидрофурана приводит к виниллитиюhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-39#cite_note-39:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2Li\ \xrightarrow[THF]{Na, \ 0-10\ ^oC}\ CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Li+LiCl}

Взаимодействием винилхлорида с 2-тиенилмагнийбромидом в присутствии хлорида кобальта можно получить 2-винилтиофенhttp://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0%BB%D0%BE%D1%80%D0%B2%D0%B8%D0%BD%D0%B8%D0%BB - cite_note-40#cite_note-40:

Взаимодействием винилхлорида с 2-тиенилмагнийбромидом Винилхлорид вступает в реакцию с диметиламином и CO в присутствии палладиевого катализатора с образованием N,N-диметилакриламида:

\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CO+NH(CH_3)_2}\rightarrow\mathsf{CH_2\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CON(CH_3)_2+HCl}

Смотрите также

Выделение химических реагентов из аммиачного варочного раствора в процессе производства целлюлозы
В процессе получения целлюлозы по бисульфитно-аммиачному методу измельченную древесину вываривают с бисульфитом аммония. Удаление отработанных аммиачно-бисульфитных растворов представляет се ...

Амилолитические препараты
Амилолитические препараты широко выпускаются в нашей стране и за рубежом. В основном это крупнотоннажное производство. Амилазы нахо­дят применение почти во всех областях, где перерабатываетс ...

Выделение белков
Выделение практически чистого индивидуального белка (в таких случаях нередко употребляют не вполне удачный термин "гомогенный белок") — необходимая предпосылка для изучения его стр ...