Анализ экспериментальных данных и построение модели

Рис. 1. Экспериментальные кривые коксонакопления (А) и смоделированные кривые (Б) в монослоях кокса при температурах: 1-770К, 2-870К, 3-895К, 4-920К

Рис. 2. Схема механизма компенсированного распада

Рис. 3. Схема механизма компенсированного распада

записанная через покрытия На рис. 1 представлены кинетические кривые коксонакопления при 770 - 920 K. Поскольку первые участки кривых имеют одинаковый наклон, можно предположить, что механизм отложения углерода, вероятно, один и тот же при небольшом значении покрытия внутри всего температурного интервала. При этом коксонакопление сильно зависит от температуры образца: при T < 870 K накопление происходит в пределах одного монослоя, но при T > 900 K значение Qcx становится равным 1,5 монослоя. Т.е. при низких температурах происходит хемосорбция углеводорода, а при высоких - образование связей C - C, что свидетельствует об образовании дегидрированного плотноупакованного углерода.

Для построения модели использовалась гипотеза об островковом образовании кокса [1].

Таким образом, на основании экспериментальных и литературных данных вполне вероятным может быть следующее феноменологическое представление механизма компенсированного распада: хемосорбированный углеводород проходит ряд промежуточных дегидрированных форм, внедряется в приповерхностный слой платины, мигрирует по поверхности (или диффундирует в объеме) и откладывается на поверхности в виде плотноупакованных структур, подобных графиту или алмазу. Появление именно такого - плотноупакованного, предельно дегидрированного углерода вызывает дезактивацию платины в катализаторах риформинга.

Схема механизма компенсированного распада представлена на рис. 2.

Ниже приводится та же схема, но записанная через покрытия:

где P, P' - углеводороды газовой фазы;

- доля закоксованной (дезактивированной) поверхности типа X и Y, соответственно;

k1x, k1y - константы скорости отложения монослоя кокса на активные поверхности типа X и Y, соответственно;

km, kR - константы скорости миграции и регенерации.

Общая система уравнений, описывающая механизм компенсированного распада:

Cmx , Cmy - емкость монослоя для центров типа X, Y, соответственно (г/гкат);

- коксуемость для X, Y - центров, соответственно (г/моль), причем со временем состав кокса не меняется, т.е. ;

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru