Поляризованные линии в КР спектрах.

Рассмотрим теперь некоторые особенности спектроскопии комбинационного рассеяния. Известно, что линии комбинационного рассеяния обычно поляризованы, и степень поляризации зависит от симметрии нормального колебания. Предположим, что падающее излучение (естественный свет) проходит в направлении у, а рассеянное излучение наблюдается в направлении х. Если, используя анализатор, разложить рассеянное излучения на компоненты у(||) и z(^), то отношение интенсивностей в этих двух направлениях

rn=Içç(y)/I^(z) (31)

называется степенью деполяризации.

Для нормального колебания (соответствующего нормальной координате Qa) rn выражается следующим образом:

rn= Içç/ I^ = 6b2/(45a2 + 7b2), (32)

где

a=1/3[(¶axx/¶Qa)0 + [(¶ayy/¶Qa)0 + [(¶azz/¶Qa)0],

b2=1/2[((¶axx/¶Qa) - (¶ayy/¶Qa))02 + ((¶ayy/¶Qa) - (¶azz/¶Qa))02 + ((¶azz/¶Qa)-(¶axx/¶Qa))02 + 6{(¶axx/¶Qa)02 + [(¶ayy/¶Qa)02 + [(¶azz/¶Qa)02 }],

a равняется нулю в случае всех колебаний, не являющихся полносимметричными. Это правило выполняется для молекул как имеющих, так и не имеющих вырожденные колебания [17]. Таким образом, для всех колебаний, которые не являются полносимметричными, rn = 6/7 = 0,857. Соответствующие линии комбинационного рассеяния называют деполяризованными. С другой стороны, для полносимметричных колебаний a не равняется нулю. Тогда rn лежит в интервале 0< rn<6/7, и соответствующие линии комбинационного рассеяния называют поляризованными.

В мире существует острая проблема, связанная с утилизацией отработанного топлива ядерных реакторов АЭС. В отработанном топливе присутствуют различные нестабильные изотопы, но нас интересует изотоп 107Pd (b– активен с периодом полураспада 6,5*106 лет). В связи с этим существует прикладная задача по выделению данного изотопа из отработанного топлива для дальнейшего использования в микроэлектронике, но для этого необходимо перевести Pd в летучую комплексную форму. В качестве таких летучих форм можно использовать бета-дикетонаты.

Как известно, энергия связи Pd–O колеблется от 80 кДж\моль до 150 кДж\моль в зависимости от заместителей в хелатном комплексе, а энергия связи С–О порядка 400 кДж\моль. Это позволит воздействовать высококогерентным излучением на частоту соответствующую максимальному значению вклада ns(Pd-O) в РПЭ, что, возможно, приведёт к селективному мономолекулярному распаду по связи Pd-O.

Copyright © 2025 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru