Исследование пленок бета-дикетонатов методом спектроскопии КР.
Известно, что число, тип и интенсивность колебаний в КР-спектрах кристаллов определяется тензором рассеяния. В полностью разориентированных объектах (газы, жидкости, мелкодисперсные порошки) спектральные различия между индивидуальными колебаниями стираются благодаря необходимости усреднения тензора КР по всем направлениям. В этом случае все колебания можно разделить только на поляризованные и деполяризованные. Поликристаллические пленки представляют собой промежуточный случай между монокристаллами и полностью разориентированными объектами. В этом случае тензор поляризуемости молекул обладает свойствами полностью разориентированных объектов по отношению к одним элементам симметрии и ориентированных - по отношению к другим. Поэтому для определения ориентации пленок вначале находится аналитическое выражение для компонент тензора поляризуемости для каждого из возможных типов колебаний, в котором один элемент симметрии (например, угол поворота вокруг оси n-го порядка) выступает в качестве параметра, а по другим проведено усреднение.
а)
б)
Рис. 14. Дифрактограммы порошка (а) и плёнки (б) Pd(aa)2.
Затем вычисленные значения компонент тензора сравниваются с измеренными с целью нахождения наилучшего соответствия для всех молекулярных колебаний. Если молекулы ориентированы относительно какой-либо оси и повернуты вокруг нее на какой-то определенный угол, то соответствующие тензоры могут быть получены путем поворота исходных тензоров на этот угол. Если молекулы разориентированы относительно какой-либо оси, то среднее значение интенсивности КР определяется путем усреднения компонент тензора при вращении вокруг этой оси от 0 до p/2. Для определения ориентации молекул необходимо знать отношение Iii/Iij для каждого типа колебаний при различных способах ориентации молекул относительно поверхности подложки. Подробное описание методики определения ориентации плёнок приведены в работах [47,48]. Интенсивность линий КР пропорциональна квадрату матричного элемента тензора поляризуемости. На рисунке 16 представлены спектры КР пленки Pd(aa)2 в параллельных и перекрестных поляризациях падающего и рассеянного света. Сравнительный анализ тензоров для группы D2h и экспериментальных значений соотношения интенсивностей в спектрах КР пленки для колебаний всех типов симметрии показывает, что такое значение отношения интенсивностей возможно только в случае, когда молекулы в пленке разориентированы относительно оси z и повернуты относительно оси X на определенный угол. Как было показано с помощью метода РФА, угол наклона молекул в пленке относительно поверхности подложки составляет 84о.
Смотрите также
Введение в теорию многоэлектронного атома. Элементы теории многоэлектронных атомов
...
Альдегиды и кетоны
Это единения, содержащие
карбонильную группу = С = О . У альдегидов карбонил связан радикалом и
водородом. Общая формула альдегидов:
R
– C = O
H
У кетонов карбонил
связан ...
Синтез этилового эфира 4-бромбенозойной кислоты
Цель работы состоит в
составление литературного обзора по спиртам и синтеза этилового эфира
4-бромбензойной кислоты.
Спиртами называются
органические вещества, молекулы которых содержат ...