Природное состояние и получение.
Финикяне открыли месторождения серебряных руд в Испании, Армении, на Кипре и в Сардинии. Серебро в рудах находилось в соединении с мышьяком, серой, хлором, а также и в виде самородного серебра. Самородный металл, конечно, стал известен раньше, чем научились извлекать его из соединений. Самородное серебро иногда встречается в виде очень больших масс; самый крупный самородок серебра весил 13,5 т.
Самородное серебро образует минералы костелит, конгсебирит, анимикит.
В виде соединений серебро находиться в минералах: аргентине (сульфид серебра Ag2S), прустите (Ag3AsS3), кераргите (AgCl), бромаргерите (AgBr) и др. Основная масса серебра получается при переработке свинцово-цинковых, золотых и медных руд в качестве побочного продукта.
В зависимости от того, что из себя представляет исходный продукт - соответствующий минерал – серебряную руду или свинцовый и медный концентрат, пользуются различными приемами. Если сырьем является серебряная руда (самородное серебро или хлориды серебра), то применяют метод цианирования, основанный на склонности серебра образовывать сложные комплексные соединения с цианидами – солями цианисто-водородной кислоты HCN. К иону серебра легко присоединяются два отрицательно заряженных иона CNЇ, и получается комплексный ион [Ag(CN)2] Ї, несущий один избыточный отрицательный заряд. Поэтому при взаимодействии, например, хлорида серебра с цианидом натрия происходит реакция:
AgCl + 2NaCN = [Ag(CN)2] Ї + 2Na+ + Cl-
Аналогичная реакция протекает и при взаимодействии цианида натрия с сульфидом серебра Ag2S. В рудах, содержащих самородное серебро, имеются примеси как пустой породы, так и других минералов, от которых серебро желательно отделить. Метод цианирования применим и в этом случае. На минерал действуют цианидом и кислородом воздуха. Соединенные усилия этих двух факторов приносят успех – серебро растворяется в цианиде, образуя тоже комплекс.
Дело в том, что само по себе серебро с кислородом практически не реагирует. Оно лишь медленно покрывается тонкой устойчивой пленкой оксида темного цвета (цвет “старого” серебра). Если же в водной среде присутствует цианид, то оксид немедленно растворяется. Образуется комплексный ион, отличающийся тем, что исключительно плохо диссоциирует; в растворе практически не остается ионов серебра, и процесс растворения продолжается.
Реакция выражается следующим общим (балансовым) уравнением:
4Ag + 8NaCN + O2 + 2H2O = + 4NaOH
Выделение серебра из раствора комплексной соли производят, действием на раствор цинком или алюминием. Эти металлы, будучи погружены в водные растворы цианидов, приобретают отрицательный заряд: их ионы покидают металл, а электроны, оставаясь на металле, заряжают его отрицательно. Потенцил пластинок цинка или алюминия настолько велик, что ионы Ag+ разряжаются на поверхности Zn или Al и серебро выделяется в чистом виде:
Zn = Zn2+ + 2ē
Zn++[Ag(CN)2]-=Zn(CN)2 + Ag+
Ag+ + ē = Ag
После этой операции осадок серебра сплавляют и, если надо, подвергают дополнительной очистке электрохимическими методами.
Смотрите также
Полимеры
...
Приложение 5
Добыча нефти включая газовый
конденсат, за 1993 г. в тоннах (по компаниям)
Российская Федерация 339653933
Западная Сибирь 237353903
Тюмень ...
Каучук
...