Обсуждение результатов
Синтез монохлорида йода проходил в полном соответствии с методикой, без отклонений.
При синтезе 2,4,6-трийоданилина не наблюдалось выпадение осадка грязно-черного цвета, как в [1], по видимому, по причине достаточной чистоты синтезированного монохлорида йода. Выпавший осадок был серого цвета. Следует учесть, что выпадение осадка идет очень медленно (более 10% 2,4,6-трийоданилина выпало в течение ночи из маточного раствора, отделенного от осадка через 2 часа после окончания пропускания воздуха). Температура плавления продукта составила 1740С. По данным работы [1], температура плавления 2,4,6-трийоданилина, полученного вышеуказанным способом и очищенного перекристаллизацией из смеси ледяной уксусной кислоты и этанола, равна 1850С. В спектре ЯМР 1Н наблюдаются 2 синглета равной интенсивности при 7.83 м. д. (СН ароматические) и 4.82 м. д. (NH2). В [1] указано, что 2,4,6-трийоданилин, полученный данным способом, можно использовать для синтеза 1,3,5-трийодбензола без очистки.
Синтез 1,3,5-трийодбензола проходил в полном соответствии с методикой. Очистку продукта сублимацией проводили не при атмосферном давлении, как в методике, а в вакууме, с целью снижения температуры возгонки.
Методом тонкослойной хроматографии сублимата на Silufol UV-254 фирмы Chemapol в пентане было установлено, что в сублимате присутствует 5 различных веществ (Rf равны, соответственно, 0,93, 0,85, 0,71, 0,51, 0,23). Была проведена также тонкослойная хроматография 2,4,6-трийоданилина в тех же условиях, при этом весь 2,4,6-трийоданилин остается на стартовой линии, то есть ни одно из 5 веществ, обнаруженных в продукте сублимации, не является 2,4,6-трийоданилином. С целью выделения 1,3,5-трийодбензола была проведена дробная кристаллизация из этанола. Тонкослойная хроматография продукта кристаллизации показала наличие двух веществ c Rf, равными 0,93 и 0,85, c преобладанием первого. Была проведена повторная перекристаллизация из этанола, тонкослойная хроматография показала наличие только одного вещества с Rf = 0,93. Температура плавления этого вещества составила 1720С, против 1810С из данных [1]. В спектре ЯМР 1Н наблюдается единственный синглет при 7,81 м. д., то есть лежащий в области резонанса ароматических протонов.
Большое число примесей объясняется, по-видимому, во-первых, тем, что очистка исходного 2,4,6-трийоданилина не проводилась, а во-вторых - возможностью протекания побочных реакций. Так, например, возможно образование 2,4,6-трийодфенола и 2,4,6-трийодфенетола. Не исключено также образование в небольших количествах продуктов реакции азосочетания. Образование примесей является общим недостатком метода восстановления солей диазония этанолом, и для его устранения был разработан метод восстановления солей диазония при помощи H3PO2, однако методика такого восстановления применительно к конкретному соединению - 2,4,6-трийоданилину не была найдена в литературе.
Следует обратить внимание, что по данным [1] c выходом 50% от теоретического получался неочищенный 1,3,5-трийодбензол, а потери при очистке в этой работе не учитывались. Таким образом, выход очищенного 1,3,5-трийодбензола 20.5% от теоретически рассчитанного не является принципиально более низким, чем у авторов работы [1].
Ни 1,3,5-трийодбензол, ни его предшественники - 3,5-дийоданилин и 2,4,6-трийоданилин не являются продажными реагентами, поэтому использованный метод синтеза, по-видимому, можно считать удовлетворительным методом синтеза 1,3,5-трийодбензола.
Смотрите также
Винилхлорид
...