Соединения Pt (II)
Соединения Pt (II) интенсивно окрашены. Характерным координационным окружением Pt (II) является квадрат. Так, в кристаллах PtO (рис. 1) атомы Pt окружены четырьмя атомами кислорода по вершинам четырехугольника. Эти квадраты соединены сторонами в цепи, которые перекрещиваются под углом 90°. Аналогичным образом построены кристаллы PtS [5].
Рис.1. Структура PtO и
PtS
.
Оксиды и гидроксиды Pt (II) черного цвета, в воде не растворяются; PtO устойчив также по отношению к кислотам. PtS в кислотах не растворяется.
Хлориды платины могут быть получены прямым синтезом из элементов:
Pt + Cl2 = PtCl2 (t = 500 0C) (2)
Pt + 2Cl2 = PtCl4 (t = 250 0C) (3)
H2PtCl4 получают восстановлением Н2[РtС16] в водных растворах.
Есть два основных метода перевода K2[PtCl6] в K2[PtCl4], оба они сводятся к восстановлению хлорплатината по реакции:
K2[PtCl6] + 2ē = K2[PtCl4] + 2Cl-
1) Наиболее распространены методики, основанные на восстановлении К2[PtCl4] оксалатом калия [6] в присутствии платиновой черни как катализатора.
К2[PtCl6] + K2C2O4 = К2[PtCl4] + 2KCl + 2CO2 (4)
Их преимущества заключаются в возможности точной дозировки количества восстановителя и удаления из сферы реакции продуктов его окисления.
2) Используют восстановление солями гидразина [7], Например
2K2[PtCl6] + N2H6Cl2 = 2K2[PtCl4 ] + 6HCl +N2 (5)
Однако взаимодействие Pt(IV) даже со стехиометрическим количеством сильного восстановителя, необходимым для восстановления до Pt(II), может приводить к образованию платиновой черни [7].
Соли Pt(II) очень многообразны и устойчивы. Например, комплексные галогениды Pt (II) характеризуются следующими константами устойчивости:
Ион . [PtCl4]2- [PtBr4]2- [PtI4]2-.
lg b 16,0 20,5 30
Из катионных комплексов Pt (II) очень устойчивы и легко образуются амминокомплексы [Pt(NH3)4]2+ :
H2PtCl4 + 4NH3 = H2[Pt(NH3)4]Cl4 (6)
Известно также большое число производных катионных комплексов Pt (II) с органическими лигандами. Очень устойчивы тетрацианидоплатинат (II) [Pt(CN)4]2--иoны (для последнего b4=1*1041). Известно также соединение H2[Pt(CN)4]*3H2O; в водных растворах —это двухосновная сильная кислота (называемая платиносинеродистой).
Двухвалентная платина легко окисляется до четырехвалентной без разрушения комплекса, при этом новые лиганды достраивают квадрат до октаэдра [5] .
Смотрите также
Химия лантаноидов
Судя
по последним публикациям, нынче довольно трудно отметить те стороны жизни, где
бы не находили применение лантаноиды.
На
основе лантаноидов получают многие уникальные материалы, кото ...
Эксплуатационные свойства судового маловязкого и тяжелых моторных
топлив
Настоящий
раздел содержит краткую характеристику лабораторных методов, разработанных в
ЦНИИ морского флота (г. Санкт-Петербург) и позволяющих проводить сравнительную
оценку опытных и эталонных об ...
Химия Железа
...