Соединения Pt (II)
Соединения Pt (II) интенсивно окрашены. Характерным координационным окружением Pt (II) является квадрат. Так, в кристаллах PtO (рис. 1) атомы Pt окружены четырьмя атомами кислорода по вершинам четырехугольника. Эти квадраты соединены сторонами в цепи, которые перекрещиваются под углом 90°. Аналогичным образом построены кристаллы PtS [5].
Рис.1. Структура PtO и
PtS
.
Оксиды и гидроксиды Pt (II) черного цвета, в воде не растворяются; PtO устойчив также по отношению к кислотам. PtS в кислотах не растворяется.
Хлориды платины могут быть получены прямым синтезом из элементов:
Pt + Cl2 = PtCl2 (t = 500 0C) (2)
Pt + 2Cl2 = PtCl4 (t = 250 0C) (3)
H2PtCl4 получают восстановлением Н2[РtС16] в водных растворах.
Есть два основных метода перевода K2[PtCl6] в K2[PtCl4], оба они сводятся к восстановлению хлорплатината по реакции:
K2[PtCl6] + 2ē = K2[PtCl4] + 2Cl-
1) Наиболее распространены методики, основанные на восстановлении К2[PtCl4] оксалатом калия [6] в присутствии платиновой черни как катализатора.
К2[PtCl6] + K2C2O4 = К2[PtCl4] + 2KCl + 2CO2 (4)
Их преимущества заключаются в возможности точной дозировки количества восстановителя и удаления из сферы реакции продуктов его окисления.
2) Используют восстановление солями гидразина [7], Например
2K2[PtCl6] + N2H6Cl2 = 2K2[PtCl4 ] + 6HCl +N2 (5)
Однако взаимодействие Pt(IV) даже со стехиометрическим количеством сильного восстановителя, необходимым для восстановления до Pt(II), может приводить к образованию платиновой черни [7].
Соли Pt(II) очень многообразны и устойчивы. Например, комплексные галогениды Pt (II) характеризуются следующими константами устойчивости:
Ион . [PtCl4]2- [PtBr4]2- [PtI4]2-.
lg b 16,0 20,5 30
Из катионных комплексов Pt (II) очень устойчивы и легко образуются амминокомплексы [Pt(NH3)4]2+ :
H2PtCl4 + 4NH3 = H2[Pt(NH3)4]Cl4 (6)
Известно также большое число производных катионных комплексов Pt (II) с органическими лигандами. Очень устойчивы тетрацианидоплатинат (II) [Pt(CN)4]2--иoны (для последнего b4=1*1041). Известно также соединение H2[Pt(CN)4]*3H2O; в водных растворах —это двухосновная сильная кислота (называемая платиносинеродистой).
Двухвалентная платина легко окисляется до четырехвалентной без разрушения комплекса, при этом новые лиганды достраивают квадрат до октаэдра [5] .
Смотрите также
Модификация биологически активными системами синтетического полиизопрена
В настоящее
время в резиновой промышленности применяют широкий спектр каучуков, однако
большую часть промышленного потребления составляют натуральный и синтетический
полиизопрены. До сих по ...
Влияние вязкости и дисперсности несовместимых полимеров на волокнообразование в их смесях
В настоящее время широкое применение получают методы формования
полимерных материалов с заданной структурой на основе смесей несовместимых
полимеров. Так, кристаллизующиеся полимеры при соде ...