Кислородные соединения азота.

Для азота известны оксиды, по составу формально отвечающие всем его валентностям от единицы до пяти. Их формулы и названия сопоставлены ниже: N2O NO N2O3 NO2 N2O5

гемиоксид монооксид сесквиоксид диоксид гемипентаоксид.

Азотный ангидрид представляет собой твёрдое вещество, а остальные оксиды при обычных условиях газообразны.

При взаимодействии с раскалённой медью все оксиды азота разлагаются, образуя CuO и N2. По количеству оксида меди и объёму выделившегося азота может быть установлена формула исходного оксида.

За исключением N2O (“веселящего газа”), все оксиды азота ядовиты. Опасность отравления ими усугубляется тем, что дыхательные пути в данном случае раздражаются сравнительно слабо, и тяжёлые явления (боль в груди, сильная одышка и др.) наступают обычно лишь спустя несколько часов после вдыхания газа. Воздух, содержащий 0,5 мг/л окислов азота, при вдыхании его в течение часа может вызвать опасное для жизни заболевание. В качестве мер первой помощи при острых отравлениях рекомендуются обильные приёмы молока, кислородное дыхание, а также впрыскивание камфары. Пострадавший должен находиться в полном покое. При хронических отравлениях наблюдается сердцебиение, катар дыхательных путей, кровохаркание и разрушение зубов. Максимально допустимое содержание оксидов азота в воздухе производственных помещений составляет 0,005 мг/л.

Гемиоксид азота может быть получен разложением азотнокислого аммония, протекающим около 250 °С по уравнению:

NH4NO3 = 2 H2O + N2O + 40 кДж.

Структура молекулы N2О соответствует формуле NºN=O. Гемиоксид азота представляет собой бесцветный газ со слабым приятным запахом и сладковатым вкусом. В воде он довольно хорошо растворим, но химически с ней не взаимодействует.

Выше 500 °С гемиоксид азота разлагается по реакции:

2 N2O = 2 N2 + O2 + 163 кДж.

Поэтому при повышенных температурах он действует как сильный окислитель. Так, тлеющая лучинка в нём вспыхивает. Параллельно приведённой выше реакции термического распада незначительно протекает и побочная:

2 N2O = N2 + 2 NO.

С кислородом N2O не соединяется, а смеси его с водородом и аммиаком при нагревании взрывается. В кислых растворах H2SO3 медленно восстанавливает N2O до свободного азота, Sn•• — до гидроксиламина, а Ti••• — до аммиака.

Вдыхание гемиоксида азота в смеси с воздухом вызывает характерное состояние опъянения, сопровождающееся ослаблением болевых ощущений. На этом основано использование N2O при операциях в качестве наркотика.

Слишком быстрое нагревание NH4NO3 (т. пл. 170 °С) может сопровождаться взрывом. По той же причине нельзя допускать нагрев его расплава выше 300 °С. Параллельно с ведущим к образованию N2O основным процессом частично протекают реакции по схемам:

NH4NO3 = NH3 + HNO3 и 5 NH4NO3 = 9 H2O + 4 N2 + 2 HNO3,

сопровождающиеся дальнейшим разложением азотной кислоты. Поэтому получаемый термическим разложением NH4NO3 [или смеси 2NaNO3+(NH4)2SO4] гемиоксид азота всегда содержит примеси NO и NO2, от которых может быть освобождён пропусканием сквозь раствор FeSO4. Удобным методом получения чистого гемиоксида является слабое нагревание сульфаминовой кислоты с предварительно прокипячённой (для удаления следов оксидов азота) 73%-ной азотной кислотой. Реакция в этих условиях количественно идёт по уравнению:

HNO3 + NH2SO2OH = N2O + H2SO4 + H2O.

Из 4 г NH2SO2OH и 10 см3 HNO3 может быть получено около 1 л N2O.

Молекула N2O линейна [d(NN) = 113, d(NO) = 118 пм] и малополярна. Гемиоксид (т. пл. –91, т. кип. –89 °С) является постоянной составной частью воздуха (5·10-5 объёмн.%). Критическая температура этого газа равна +36 °С при критическом давлении 72 атм. Один объём воды поглощает при 0 °С около 1,3, а при 25 °С — 0,6 объёма N2O. В результате охлаждения насыщенных растворов образуется кристаллогидрат N2O·6H2O, нагревание которого может служить методом получения очень чистой N2O. Для наркоза обычно применяют смесь 80% гемиоксида азота с 20% кислорода.

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru