Бор
С фосфором бор соединяется только около 1000 °С, образуя коричневый фосфид — BP. Последний, подобно боразону, имеет алмазоподобную структуру и высокую твёрдость (большую, чем у кварца). Он устойчив по отношению к нагреванию (переходит в серый B13P2 лишь выше 1180 °С) и в кристаллическом состоянии при обычных условиях весьма химически инертен. Фосфид бора обладает свойствами полупроводника с большой шириной запрещённой зоны (4,5 эВ). Известен и похожий по свойствам на фосфид арсенид бора — BAs.
Карбид бора B4C образуется в виде чёрных блестящих кристаллов при прокаливании смеси бора (или B2O3) с углём в электрической печи. Кристаллы эти слагаются по типу решётки NaCl из линейных групп C3 и группировок В12, в которых атомы бора располагаются по углам икосаэдра. Карбид бора (теплота образования из элементов 71 кДж/моль) имеет плотность 2,5 г/см3, отличается тугоплавкостью (т. пл. 2360 °С), довольно хорошей для неметалла электропроводностью (примерно 0,001 от электропроводности ртути), чрезвычайной твёрдостью (близкой к алмазу) и высокой устойчивостью по отношению к различным химическим воздействиям. Например, ниже 1000 °С на него почти не действуют пи хлор, ни кислород (а взаимодействие с водяным паром при 900 °С идёт по уравнению:
В4С + 6 Н2О = 2 В2О3 + С + 6 Н2 и затем В2О3 + Н2О = 2 НВО2.
Карбид бора находит использование при выработке и обработке различных твёрдых сплавов, а также в атомной промышленности (для улавливания нейтронов). Из силицидов бора известны B3Si и B6Si.
Галогениды бора
общей формулы ВГ3 могут быть получены взаимодействием элементов при обычных условиях (F), при 400 (Сl), 700 (Br) или 900 °С (I).
Для получения BF3 более применим другой метод: нагревание смеси B2O3 и CaF2 с концентрированной серной кислотой. Реакция при этих условиях идёт по суммарному уравнению:
B2O3 + 3 CaF2 + 3 H2SO4 = 2 BF3 + 3 CaSO4 + 3 H2O.
Чистый сухой BF3 удобно получать термическим разложением Ва(BF4)2, быстро протекающим уже при 500 °С.
Они представляют собой бесцветные вещества, дымящие во влажном воздухе. Строение молекул галогенидов ВГ3 отвечает плоскому треугольнику с атомам В в центре.
BF3 |
BCl3 |
BBr3 |
BI3 | |
Теплота образования, кДж/моль |
1137 |
426 |
238 |
38 |
d(BГ), пм |
131 |
174 |
189 |
210 |
Энергия связи В-Г, кДж/моль |
644 |
443 |
376 |
284 |
Температура плавления, °С |
-128 |
-107 |
-46 |
+50 |
Температура кипения, °С |
-100 |
+13 |
90 |
210 |
Критическая температура, °С |
-12 |
179 |
300 |
Смотрите также
Кинетическое и термодинамическое исследование физико-химических процессов
Сущность
физико-химических методов анализа заключается в том, что на основании измерения
величины, характеризующей какое-нибудь свойство раствора, определяют
концентрацию в нем исследуемого ...