Подгруппа брома.
Если анодом является электрод А, а катодом — Б, то ионов I– около первого много (благодаря их высокой концентрации в растворе), ионов I3– около второго электрода тоже много (благодаря его большой поверхности), и ток свободно идет. Напротив, имеющийся около катода А небольшой запас ионов I3–, почти мгновенно исчерпывается, и ток практически прерывается. Рассматриваемая установка может, следовательно, служить выпрямителем слабых переменных токов низких частот, вообще же различные варианты хемотронов находят самое разнообразное техническое использование (например, в системах управления ракетными двигателями).
При рассмотрении кислородных соединений брома и иода, как и в случае хлора, удобно исходить из обратимой реакции
Г2 + Н2О Û НГ + НОГ
равновесие которой при переходе от хлора к брому и затем иоду все более смещается влево.
В зависимости от природы галогенида, константы равновесия гидролиза имеют следующие значения:
[Н+]·[Г–]·[НОГ]/[Г2] = K 3·10-4 4·10-9 5·10-13
Г Cl Br I
В щелочной среде действительна иная трактовка гидролиза свободных галоидов, а именно по схеме:
Г2 + ОН– Û НОГ + Г–
Растворы бромистоватистой (HOBr) и иодноватистой (HOI) кислот могут быть получены аналогично хлорноватистой кислоте. Обе кислоты являются неустойчивыми соединениями и сильными окислителями. По ряду HOCl-HOBr-HOI и устойчивость и окислительная активность уменьшается.
В том же направлении от хлора к иоду, ослабляется и кислотный характер соединений НОГ. Бромноватистая кислота является уже очень слабой, тогда как иодноватистая обладает амфотерными свойствами. Обе кислоты известны только в разбавленных растворах желтоватой или зеленоватой окраски со своеобразными запахами.
Вероятно, удобным путем получения бромноватистой кислоты могла бы быть реакция по схеме:
Ag2SO4 + Вr2 + Ва(ОН)2 = 2 АgВr¯ + ВаSO4¯ + 2 НОВг
Перегонку растворов НОВr (К = 2·10-9) можно производить только под уменьшенным давлением (ниже +30 °С), а НОI без разложения вообще не перегоняется. Обе кислоты известны лишь в растворах (НОВr — до 30 %-ной концентрации). Особенно неустойчивая иодноватистая кислота может быть несколько стабилизирована добавлением иода ( в результате равновесия НOI + I– Û НOI2). Константа диссоциации НOI по кислотному типу (К = 2·10-11) даже меньше, чем по основному (3·10-10). Для реакции по уравнению
Н2О + Н2OI- Û Н3О+ + НOI
было получено значение константы равновесия К = 3·10-2. Это значит, что при [Н3О+] = 1 (и отсутствии ионов I–) более трети всего растворенного количества НOI находится в форме ионов Н2OI+ (т. е. I+). С возможностью аналогичной основной диссоциации приходится считаться и у НОВr, и даже у НОСl.
Из солей обеих кислот в твердом состоянии были выделены только KOВr·3Н2О и кристаллогидраты NаОВr с 5 и 7 молекулами воды. Все эти светло-желтые соли очень неустойчивы, а при нагревании (или подкислении раствора) тотчас распадаются на соответствующие бромид и бромат.
43) Термическим разложением LiВгО3 при 200 °С был получен бромит лития — LiВrО3. Он представляет собой белый порошок, уже в присутствии следов воды разлагающийся по уравнению
3 LiВrО2 = LiВr + 2 LiВrО3
а при температуре плавления (225 °С) распадающийся на LiВr и O2. Аналогичные свойства характерны и для получаемого подобным же образом Ва(ВrО2)2.
44) При низких температурах (порядка -50 °С) бром окисляется озоном но реакции:
4 О3 + 3 Вr2 = 6 ВrО2
Смотрите также
Использование альтернативных источников энергии
Во второй половине ХХ столетия перед
человечеством восстала глобальное проблема – это загрязнение окружающей среды
продуктами сгорания органического топлива. Даже если рассматривать отдельно ...
Приложение 1
Структура потребности мира
в энергии за 1993 год
Всего Нефть Уголь Газ АЭС Прочие
______________________________________________________ ...