Подгруппа галлия
Эффективные радиусы ионов Ga3+, In3+ и Tl3+ равны соответственно 62, 92 и 105 пм. В водной среде они непосредственно окружены, по-видимому, шестью молекулами воды. Такие гидратированные ионы несколько диссоциированы по схеме Э(ОН2)6 Û Э(ОН2)5ОН•• + Н•, причём их константы диссоциации оцениваются в 3·10-3 (Ga) и 2·10-4 ( In).
Галогениды Ga3+, In3+ и Tl3+ в общем похожи на соответствующие соли Al3+. Кроме фторидов, они сравнительно легкоплавки и хорошо растворимы не только в воде, но и в ряде органических растворителей. Окрашены из них лишь жёлтые GaI3,
23-56
В то время, как производные низших валентнослей Ga и In для них не типичны, для галлия наиболее характерны именно те соединения, в которых он одновалентен. Поэтому соли Tl3+ имеют заметно выраженные окислительные свойства.
Гемиоксид талия Tl2O образуется в результате взаимодействия элементов при высоких температурах. Она представляет собой чёрный гигроскопичный порошок. С водой гемиоксид таллия образует жёлтый гигроскопичный порошок гидроксида таллия TlOH, который при нагревании легко отщепляет воду и переходит обратно в Tl2O.
Гидроксид таллия (I) хорошо растворим в воде и является сильным основаниям. Образуемые им соли в большинстве бесцветны и кристаллизуются без воды. Хлорид, бромид и иодид почти нерастворимы, но некоторые другие соли растворимы в воде. Производные TlOH и слабых кислот вследствие гидролиза дают в растворе щелочную реакцию. При действии сильных окислителей (например, хлорной воды) одновалентный таллий окисляется до трёхвалентного.
57-66
По химическим свойствам элементов и соединений подгруппа галлия во многом похожа на подгруппу германия. Так, для Ge и Ga более устойчива высшая валентность, для Pb и Tl низшая, химический характер гидроксидов в рядах Ge-Sn-Pb и Ge-In-Tl изменяются даже более тонкие черты сходства, например малая растворимость (Cl, Br, I) солей PbII, так и TlI. При всём том между элементами обеих подгрупп имеются и существенные (частично обусловленные их разной валентностью): кислотный характер гидроксида Ga и его аналогов выражен слабее, в противоположность PbF2 фтористый таллий хорошо растворим и т. д.
Смотрите также
Методики теоретического и экспериментального исследования
системы Al - АГСВ - каталитические
добавки
В данной главе
описаны основные методики, которые использовались в данной работе. А именно:
– методика
термодинамического расчета по программе Астра-4;
– методика
зажигания нагретой ...