Дополнения

26) Обычное поверхностное изменение меди на воздухе идет в основном по уравнению:

2 Cu + O2 + Н2О + СО2 = (СuОН)2СО3

Если воздух содержит примесь сернистого газа, то параллельно может протекать процесс по схеме:

8 Сu +5 O2 + 6 Н2О + SO2 = 2 [СuSO4·3Cu(OН)2]

В присутствии Н2S образуется черная пленка, состоящая из Сu2S и СuS.

27) Заметное взаимодействие меди с кислородом наступает около 200 °С. Идет оно по схеме Сu ® Сu2О ® СuО, причем монооксид меди начинает образовываться лишь после достижения слоем гемиоксида достаточной толщины (более 250 нм). Обусловлено это тем, что процесс последовательного окисления развивается в основном за счет диффузии (сквозь пленку оксида) атомов меди к кислороду, а не обратно. Таким образом, поверхностно окисленная до СuО медь содержит промежуточный слой Сu2О. Следует отметить, что первоначальная стадия окисления малозаметна, так как Сu2О почти не отчается по цвету от меди. Отдельные грани монокристалла Сu окисляются с несколько (до 20 %) различной скоростью.

28) Под нормальным давлением кислорода с е р е б р о не только с ним практически не реагирует, но и крайне мало его растворяет. Напротив, жидкое серебро растворяет кислород довольно хорошо. Поэтому при затвердевании Аg происходит выделение из него газообразного кислорода, иногда сопровождающееся разбрызгиванием металла.

Для з о л о т а имеются указания на обратное поведение. Так, отмечалось, что объемная растворимость кислорода в жидком Au имеет порядок лишь 0,2, тогда как твердое Аu способно при 450 °С поглотить до 48 объемов кислорода. Если это действительно так, то подобное различие между Аg и Аu очень интересно.

29) Оптическими исследованиями установлено, что на воздухе поверхность золота несет тончайший адсорбированный слой кислорода. У серебра подобным же образом обнаружено наличие оксидной пленки толщиной до 120 нм. При умеренном (300-400 °С) нагревании этого металла в атмосфере О2 образуется и более толстая поверхностная пленка оксида, а под избыточным давлением кислорода (20 ат) серебро может быть окислено даже нацело. Золото непосредственно не соединяется не только с кислородом, но также с серой и селеном. Однако жидкий теллур растворяет его с образованием теллуридов.

30) Взаимодействие элементов подгруппы меди с г а л о г е н а м и сильно ускоряется в присутствии влаги, при нагревании и под действием света. Продуктами взаимодействия меди и серебра (при избытке галогена) являются соответствующие галогениды СuII и АgI (кроме АgF2). Интересны особенности поведения золота. Соединение его с фтором идет лишь медленно даже при 300-400 °С. Для реакции с хлором наиболее благоприятен температурный интервал 150-300 °С, причем вблизи его нижней границы образуется преимущественно АuСl3, а вблизи верхней - АuCl. Бром является единственным галогеном, с которым золото взаимодействует уже при обычной температуре. В этих условиях образуется смесь АuВr3 с АuВr, а выше 60 °С — только АuВr. Для взаимодействия с иодом благоприятен интервал 50-110 °С, причем получается только АuI.

31) При взаимодействии меди с горячей концентрированной серной кислотой на основной процесс

Сu + 2 Н2SO4 = СuSO4 + SO2 + 2 Н2О

в большей или меньшей степени накладывается параллельная реакция:

5 Сu + 4 Н2SO4 + 3 СuSO4 + СuS + 4 Н2О

Относительное ее значение максимально около 100 °С, а при дальнейшем повышении температуры уменьшается и выше 270 °С сходит на нет.

32) При нагревании металлического серебра в атмосфере, хлористого водорода имеет место обратимая реакция:

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru