Подгруппа селена.

Самая детальная информация Stadler Form у нас на сайте.

Из данных таблицы видно, что H2Se и H2Te являются кислотами более сильными, чем, например, уксусная (К = 2·10-5). По отношению к нагреванию чистый H2Se довольно устойчив, тогда как H2Te легко разлагается на элементы. Кислородом воздуха оба соединения постепенно окисляются и в газообразном состоянии и особенно в растворе уже при обычных температурах. В общем, восстановительные свойства характерны для H2Se и H2Te еще более, чем для сероводорода. Гидрид полония (H2Po) крайне неустойчив.

Отвечающие типичным валентным переходам селена и теллура окислительно-восстановительные потенциалы сопоставлены ниже (верхняя цифра относится к кислой среде, нижняя — к щелочной):

-2 0 +4 +6

Sе -0,40 +0,74 +1,15

-0,92 -0,37 +0,05

Те -0,72 +0.53 +1,02

-1,14 -0,57 +0,4

Для полония наиболее типична валентность +4, менее характерны -2 (полониды) и +2 (известны, в частности, черный РоS и красный РоSO3). Существование валентности +6 установлено, но отвечающие ей производные пока не выделены.

Помимо разложения селенидов, Н2Sе может быть получен пропусканием тока водорода над нагретым до 600 °С селеном. Удобнее получать его нагреванием селена с парафином или действием воды на Аl2Sе3. Образование Н2Те хорошо идет при электролизе сильно охлажденных растворов кислот с теллуровым катодом. Получить его можно также действием 4 н. НСl на Аl2Те3. Термический распад Н2Sе с заметной скоростью идет лишь выше 300 °С, тогда как Н2Те постепенно разлагается уже при обычных температурах. Селенистый водород гораздо более ядовит, чем сероводород. Растворимость его в воде при обычных условиях составляет около 3:1 по объему. Взаимодействие Н2Sе с серой медленно протекает по схеме:

S + Н2Sе = Н2S + Sе

(т. е. аналогично реакции Сl2 + 2 НВr = 2 НСl + Вr2).

По строению молекул Н2Sе и Н2Те подобны Н2S. Для селенистого водорода d(SеН) = 146 пм, ÐНSеН = 91°. Молекула теллуристого водорода изучена хуже. Для нее d(ТеН) = 169 пм, ÐНТеН = 89,5°. Средние энергии связей Sе-Н и Те-Н оцениваются соответственно в 313,5 и 263,3 кДж/моль.

Для селеноводорода (К2 = 1·10-11) известны два ряда солей — кислые и средние, для теллуроводорода (К2 = 1·10-5) — лишь средние. Из них производные наиболее активных одновалентных металлов бесцветны и легкорастворимы в воде. Некоторые относящиеся сюда соли были выделены и в форме кристаллогидратов (например, Nа2Те·9Н2О). Под действием кислорода воздуха растворы их быстро окрашиваются в красноватый цвет вследствие образования аналогичных полисульфидам полиселенидов и полителлуридов. Известны, в частности, Nа2Se6 и Nа2Те6, но производные Sе и Те типа многосернистых водородов не получены. Селениды и теллуриды большинства металлов в воде нерастворимы.

Возможность образования Н2Ро была установлена по радиоактивности газа выделяющегося при обработке соляной кислотой магния, на котором был перед тем осажден полоний. Гидрид полония еще менее стоек, чем Н2Те, из-за чего и не мог быть выделен, но производящиеся от него полониды (Nа2Ро и др.) известны. Теплота образования РоH2 из элементов оценивается в — 188 кДж/моль.

Все галоидные соединения селена и теллура могут быть получены путем взаимодействия элементов. Известны следующие галогениды:

Состав	SeF6	SeF4	SeCl4	Se2Cl2	SeBr4	Se2Br2
Агрегатное состояние	газ	жидк.	тверд.	жидк.	тверд.	жидк.
Цвет	бесцв.	бесцв.	бесцв.	коричн.	желт.	красн.

Состав	ТеF6	TeF4		TeCl4	TeCl2	TeBr4	TeBr2	TeI4
Агрегатное состояние	газ	тверд.	тверд.		тверд.	тверд.	тверд.	тверд.
Цвет	бесцв.	бесцв.		бесцв.	зелен.	оранж.	коричн.	серо-черн.

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru