Цепные неразветвлённые реакции. Тройные соударения и тримолекулярные реакции

4) Полный набор стадий обрыва включает в себя и другие элементарные реакции:

тримолекулярные (4, 5, 6), мономолекулярные (7, 8), бимолекулярные (9, 10).

5) За суммарную скорость всей реакции ответственны стадии (1, 2, 3, 4).

6) Прочие стадии малосущественны, т.к. на результирующей скорости суммарной реакции обрыв мономолекулярный и бимолекулярный заметно не сказываются.

7) При выводе скорости r всего процесса используем два уравнения для квазистационарных концентраций свободных валентностей® радикальных частиц® атомов H• и Cl•:

Этот сравнительно простой пример приводит к понятию эффективной энергии активации.

Она является результирующей характеристикой совокупности нескольких стадий сложной реакции. В условиях проведения реального эксперимента наблюдаемые эмпирические активационные параметры очень часто приходится использовать на первых этапах кинетических исследований, пока детали сложного многостадийного механизма превращения остаются ещё невыясненными.

8) Средняя длина цепи определяется как отношение скоростей образования продукта к скорости инициирования (в нашем случае фотохимического) цепи, т.е.: n=r/r1.

Важно! Обратиться к анализу энергий активации (см. книгу под ред.Краснова, стр. 607).

Энергии активации отдельных стадий примерно равны:

- при взаимодействии двух радикалов - нулю.

- при диссоциации молекул хлора - примерно половине энергии связи 238/2 кДж/моль.

- при взаимодействии атома хлора с молекулой водорода примерно 25 кДж/моль.

Получается энергия активации всей реакции, примерно равная 119/2 + 25 = 85 кДж/моль.