Производство хлорной кислоты .Реакции на электродах и условия электролиза.

При изменении концентрации НС1 в электролите при прочих равных условиях изменяется как плотность суммарного тока, так и плотность парциальных токов, расходуемых на образование СLO4- и другие процессы, протекающие одновременно на аноде. На рис. 2 показана зависимость плотности общего и парциальных токов получения СLO4- и СL2 от концентрации соляной кислоты в электролите при проведении электролиза при температуре —20 °С. С повышением температуры электролиза резкое увеличение плотности тока выделения СL2 и снижение плотности тока образования СLO4- наступает при более низкой концентрации НС1 в электролите.

Концентрация НСL,кмоль/м3 Концентрация НСL,кмоль/м3

С изменением концентрации НС1 в электролите меняется соотношение парциальных токов, расходуемых на образование СLO4- и выделение СL2 и O2. На рис. 3 приведена зависимость выхода по току продуктов электролиза от концентрации соляной кислоты в электролите. Данные получены при 20 °С в 4 н. НСLO4 на платиновых анодах с потенциалом 2,8 В

Наиболее высокие значения выходов хлорной кислоты по току получены для соляной кислоты концентрацией 0,8—2 н. При снижении концентрации соляной кислоты ниже 0,8 н. выход НСLO4 по току уменьшается за счет увеличения выхода кислорода по току. При повышении концентрации НС1 более 2 н. возрастает расход тока на выделение хлора, и выход по току хлорной кислоты также резко снижается. Оптимальная концентрация соляной кислоты в электролите увеличивается при снижении температуры электролиза и зависит от концентрации хлорной кислоты в электролите.

Процесс анодного окисления соляной кислоты в хлорную сильно зависит от температуры. На рис. 4 приведена зависимость выхода по току продуктов электролиза от температуры раствора при содержании в электролите 4 н. НСLO4 и 1 н. НС1 и значении потенциала анода 2,8—3,0 В. С понижением температуры выход хлорной кислоты по току возрастает, а хлора и кислорода соответственно снижается.

Содержание примесей в хлорной кислоте зависит от чистоты исходной соляной кислоты и применения достаточно стойких к коррозии конструкционных материалов для изготовления электролизеров, трубопроводов и аппаратуры. В отбираемой из электролизера хлорной кислоте содержится значительное количество ионов хлора. Для получения товарной кислоты необходима ее очистка от ионов хлора, которую осуществляют электрохимическим способом, т.е. возможно более полным окислением ионов хлора до хлорной кислоты. Однако при этом по мере снижения концентрации ионов хлора выход хлорной кислоты по току снижается и приближается к нулю при достаточно полной очистке раствора от примесей соляной кислоты. С увеличением степени очистки хлорной кислоты от ионов хлора снижается общий выход по току, возрастают расход электрической энергии и скорость коррозии платиновых анодов.