Реакции металлоорганических соединений
В качестве интермедиатов каталитических реакций встречаются как классические металлоорганические соединения, имеющие связи M-C, M=C и MºC, так и неклассические соединения, в которых органический лиганд координирован по h2, h3, h4, h5 и h6-типу, или является элементом электронно-дефицитных структур – мостиковые СН3 и С6Н6-группы, неклассические карбиды (Rh6C(CO)16, C(AuL)5+, C(AuL)62+ и др.).
Среди специфичных механизмов для классических s-металлоорганических соединений отметим несколько механизмов. Так, установлено 5 механизмов электрофильного замещения атома металла по связи M-C.
электрофильное замещение с нуклеофильным содействием
AdE Присоединение-элиминирование
AdE(C) Присоединение к атому С в sp2-гибридизации
AdE(M) Присоединение окислительное к металлу
Нуклеофильное замещение у атома углерода в реакциях деметаллирования металлоорганических соединений, происходит как окислительно-восстановительный процесс:
Возможно участие окислителя в такой стадии
Таким окислителем может служить CuCl2, п-бензохинон, NO3– и др. соединения. Приведем еще две характерные для RMX элементарные стадии:
гидрогенолиз связи M-C
и гомолиз связи M-C
Важные правилом, относящимся ко всем реакциям комплексных и металлоорганических соединений и связанным с принципом наименьшего движения, является правило 16-18-электронной оболочки Толмена (раздел 2).
Смотрите также
Гетероциклические соединения
К гетероциклическим
относятся соединения, содержащие циклы, в которых один или два (несколько)
атомов являются элементами, отличными от углерода. Гетероциклические системы
многообразны. Эле ...
Хроматографическое разделение углеводов
Хроматография (от греч. chroma, родительный падеж chromatos - цвет, краска), физико-химический метод разделения и анализа смесей, основанный на распределении их компонентов между двумя фазами - не ...