Кислотный катализ в растворе
Имеется большое число различных механизмов кислотно-основного катализа. Некоторые из них приводят к общему катализу, а другие - к специфическому. Исчерпывающе общая классификация этого материала практически невозможна. Речь может идти лишь о каких-то достаточно общих принципах и подходах. (см. К. Лейдлер. Кинетика органических реакций, стр. 272-273).
Вначале можно рассмотреть несложный катализ в водном растворе. Реакции этого типа обычно протекают в две стадии. На первой происходит передача протона субстрату S. На второй происходит отделение протона от протонированного субстрата SH+. Присоединяющийся протон может происходить из катиона гидроксония H3O + или других кислых веществ, присутствующих в растворе; эти вещества обозначаются как BH+
Во второй стадии протон от SH+ может переходить к молекуле H2O или к любым другим основным веществам, присутствующим в растворе. Природа веществ, передающих протоны субстрату, не играет первоочередной роли в формировании кинетического закона. Однако важное значение имеют вещества, которым SH+ передаёт протон на второй стадии.
Передача протона может происходить двояко:
молекуле растворителя: SH+ + H2O = S + H3O+ . Такой механизм называется протолитическим.
Здесь может иметь место и общий, и специфический катализ в зависимости от разных причин.
молекуле растворённого вещества: SH+ + B = S + BH+. Такой механизм называется прототропным.
Здесь может иметь место лишь общий кислотный катализ .
Стандартная кинетическая схема и скорости элементарных стадий.
(11.4)
. (11.5)
Случай 1: Общий кислотный катализ
; 
Кислотность 
; Функция кислотности Гамметта 
. (11.6)
. (11.7)
Случай 2: Специфический протонный катализ: 
(11.8)
Смотрите также
Влияние сульфид-ионов на кинетику и механизм растворения золота в тиокарбамидных растворах
Известно, что в отсутствие на поверхности каталитически активных
частиц золото растворяется в тиокарбамидных растворах с очень малой скоростью
[1-3]. Кинетика и механизм процесса в этих усло ...
Хроматографическое разделение углеводов
Хроматография (от греч. chroma, родительный падеж chromatos - цвет, краска), физико-химический метод разделения и анализа смесей, основанный на распределении их компонентов между двумя фазами - не ...
Синтез диэтилового эфира малоновой кислоты. Свойства и основные методы получения сложных эфиров
...