Циклоалканы

Прогнозирование циклоалканов состоит в вычислении аддитивной составляющей энтальпии образования и введении следующих поправок:

· на напряжение циклов, присутствующих в молекуле рассматриваемого вещества;

· на гош-взаимодействия для алифатической части молекулы, которая производится аналогично рассмотренному выше подходу.

Как указывалось выше, аддитивная составляющая свойства формируется на тех же четырех константах для первичного, вторичного, третичного и четвертичного атомов углерода, что и в случае алканов. Количество парциальных вкладов в свойство равно числу атомов углерода в молекуле. Расчет аддитивной составляющей производится аналогично тому, что изложен в примере 1.1.

Подход к расчету иллюстрируется примерами, приведенными в табл. 1.4.

Таблица 1.4

Тип атома или группы	Количество атомов или групп данного типа	Парциальный вклад, кДж/моль	Вклад в свойство, кДж/моль
транс-1,4-Диметилциклогексан
C H3 –(C)	2	-42,19	-84,19
CH2 –(2C)	4	-20,64	-82,56
C H –(3C)	2	-7,95	-15,90
Аддитивная составляющая свойства	8		-182,84
			-182,84
Бицикло[2.2.1]гептан
CH2 –(2C)	5	-20,64	-103,20
C H –(3C)	2	-7,95	-15,90
Аддитивная составляющая свойства	7		-119,10
Поправки на напряжение цикла	1	67,48	67,48
			-51,62

Поправки на напряжение циклов приведены в табл. 1.2 (подразделы “Поправки на 3,4-, 5,6-, 7-17-членные циклы и полициклические соединения

”). Количество поправок для циклических структур в последней редакции метода Бенсона расширено по сравнению с предыдущими версиями [6, 7], однако не охватывает все возможные ситуации. Полагаем, что структуры, приведенные в табл. 1.2, должны стимулировать пользователя к самостоятельному поиску способов оценки значений поправок для интересующих циклических соединений. При этом наряду с экспериментальными данными во многих случаях для циклических структур могут достаточно эффективно использоваться методы молекулярной механики.

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru