Циклоалканы
Прогнозирование 
циклоалканов состоит в вычислении аддитивной составляющей энтальпии образования и введении следующих поправок:
· на напряжение циклов, присутствующих в молекуле рассматриваемого вещества;
· на гош-взаимодействия для алифатической части молекулы, которая производится аналогично рассмотренному выше подходу.
Как указывалось выше, аддитивная составляющая свойства формируется на тех же четырех константах для первичного, вторичного, третичного и четвертичного атомов углерода, что и в случае алканов. Количество парциальных вкладов в свойство равно числу атомов углерода в молекуле. Расчет аддитивной составляющей производится аналогично тому, что изложен в примере 1.1.
Подход к расчету иллюстрируется примерами, приведенными в табл. 1.4.
Таблица 1.4
|
Тип атома или группы |
Количество атомов или групп данного типа |
Парциальный вклад, кДж/моль |
Вклад в свойство, кДж/моль |
|
транс-1,4-Диметилциклогексан | |||
|
C H3 –(C) |
2 |
-42,19 |
-84,19 |
|
CH2 –(2C) |
4 |
-20,64 |
-82,56 |
|
C H –(3C) |
2 |
-7,95 |
-15,90 |
|
Аддитивная составляющая свойства |
8 |
-182,84 | |
|
|
-182,84 | ||
|
Бицикло[2.2.1]гептан | |||
|
CH2 –(2C) |
5 |
-20,64 |
-103,20 |
|
C H –(3C) |
2 |
-7,95 |
-15,90 |
|
Аддитивная составляющая свойства |
7 |
-119,10 | |
|
Поправки на напряжение цикла |
1 |
67,48 |
67,48 |
|
|
-51,62 | ||
Поправки на напряжение циклов приведены в табл. 1.2 (подразделы “Поправки на 3,4-, 5,6-, 7-17-членные циклы и полициклические соединения
”). Количество поправок для циклических структур в последней редакции метода Бенсона расширено по сравнению с предыдущими версиями [6, 7], однако не охватывает все возможные ситуации. Полагаем, что структуры, приведенные в табл. 1.2, должны стимулировать пользователя к самостоятельному поиску способов оценки значений поправок для интересующих циклических соединений. При этом наряду с экспериментальными данными во многих случаях для циклических структур могут достаточно эффективно использоваться методы молекулярной механики.