Кобаламины
Первые химические данные о витамине B12 содержались в одновременных сообщениях из лаборатории Глаксо и Мерка, в которых указывалось на присутствие в его молекуле кобальта и фосфора. Самые ранние английские публикации касались второго красного фактора, появляющегося на хроматограммах наряду с витамином B12; Этот фактор был получен в кристаллическом виде Пирсом и его Сотрудниками в лаборатории Ледерле и был назван витамином B12b. Тем временем исследователи из лабораторий Мерка описали витамин В12а как вещество, образующееся при обработке витамина В12 водородом в присутствии платинового катализатора. Позже он оказался идентичным витамину В12b. В лабораториях Глаксо было описано еще одно родственное соединение – витамин B12c. В 1950 г. отношения между этими "витаминами B12" выяснились в результате почти одновременных сообщений из лабораторий "Органон" (Голландия) и Мерка, в которых было показано, что витамин B12 содержит группу цианида, соединенную координационной связью с кобальтом. Группу цианида можно было удалить фотолизом или путем восстановления в определенных условиях с выходом витамина B12a, который, как предполагали, содержит на месте цианида гидроксильную группу. При обработке водным раствором цианида витамин B12a быстро превращается в тот пурпурный дицианидный комплекс, который возникает из самого витамина B12. После подкисления вторая группа цианида теряется и остается витамин B12. Для всей молекулы B12, исключая группу цианида, был предложен термин "Кобаламин", так что витамин B12 стал называться цианкобаламином, а витамин B12a оксикобаламином. Эта терминология получила широкое признание.
Путем обработки витамина B12a различными кислотами удалось получить ряд других аналогов. К ним относится витамин B12c, содержащий группу азотистой кислоты; он был назван нитриткобаламином, или нитрокобаламином. По-видимому, витамин B12a обычно существует не в форме оксикобаламина, а в форме аквокобаламина, молекула которого содержит нейтральную молекулу воды, что сообщает всему координационному комплексу основные свойства; это согласуется с данными о том, что соединение титруется как основание. Можно получить другие основные кобаламины, содержащие вместо воды молекулу аммиака или некоторых аминов. Кроме этих основных и нейтральных соединений, существует еще класс кислых кобаламинов. Из них наиболее известно пурпурное вещество, образующееся при добавлении избытка цианида, к витамину B12. Оно содержит 2 молекулы цианида, соединенные координационными связями с кобальтом. Бивен и сотр. получили довольно убедительные спектроскопические данные о наличии координационной связи между свободным атомом азота в бензиминазоле и кобальтом. Избыток цианида разрывает ее, по-видимому, потому, что ион цианида образует с металлом более прочную координационную связь. Дицианосоединение, однако, устойчиво только в щелочном растворе. Дицианкобаламин легко замещает цианогруппу на ОН-, NO2-, SO3-, Cl-, Br-, SCN- и пр. Все производные в присутствии цианид-ионов превращаются в цианкобаламин.
Устойчивость и взаимопревращения различных классов Кобаламинов изучали с помощью изотопов и другими методами. Все эти вещества без исключения превращаются в витамин B12 под действием цианида. Неудивительно поэтому, что все они обнаруживают биологическую активность в отношении микроорганизмов, а также животных и больных пернициозной анемией, хотя некоторые из них менее активны, чем цианкобаламин.
До сих пор мы рассматривали витамин В12 как нейтральное вещество, хотя в действительности это чрезвычайно слабое основание. Это обнаружилось еще в ранних исследованиях при титровании в растворах уксусной кислоты.
Смотрите также
Металлы и сплавы в химии и технике
Химические
элементы – это элементы образующие в свободном состоянии простые вещества с
металлической связью. Из 110 известных химических элементов 88-металлы и только
22-неметаллы.
Такие ...
Активация алкенов и алкинов
...
Колебательные спекторы бета-дикетонатов палладия (II) и их интерпретация
...