Гидроборирование - окисление этиленовых углеводородов.

Это современный способ получения спиртов из олефинов. В результате присоединения диборана (BH3)2 к этиленовым углеводородам и последующего окисления образующихся триалкилборанов щелочным раствором пероксида водорода образуются спирты, в которых формально фрагменты воды присоединены к исходному олефину против правила Марковникова. H2O2

6RCH=CH2 + (BH3)2 2(RCH2CH2)3B 6 RCH2CH2OH + 2B(OH)3

алкены диборан алкилбораны OH- спирты борная к-та

Эта реакция гидроборирования очень проста и удобна, выходы очень высоки, и её можно использовать для синтеза для синтеза соединений, которые трудно получить из алкенов каким-либо другим способом.

Диборан- димер гипотетического BH3 (борана), который в рассматриваемых реакциях реагирует как BH3.

H H H H

H:

B B B

H H H H

Боран диборан

Гидроборирование включает присоединение BH3 по двойной связи, водород направляется к одному из атомов углерода двойной связи, а бор - к другому. Алкилбораны могут затем подвергаться окислению, при котором бор заменяется на OH-группу.

H2O2 OH-

C=C + H-B - C-C- -C-C-

Алкен H B H OH

H-B = H-BH2, H-BR2

Таким образом, двухстадийная реакция гидроборирования - окисления в действительности представляет присоединение элементов воды H-OH по двойной углерод - углеродной связи.

CH3 CH3

(BH3)3 H2O2, OH-

CH3 -C- CH3 =CH2 CH3 -C-CH2-CH2OH

CH3 CH3

3,3-диметилбутен-1 3,3-диметилбутанол-1

(первичный)

Реакция гидроборирования протекает против правила Марковникова. Что интересно, в реакциях гидроборирования не происходит перегруппировок (очевидно, потому, что в это случае не образуются карбониевые ионы), и, следовательно, метод может быть использован без осложнений, которые часто сопровождают другие реакции присоединения.

Copyright © 2025 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru