Второе начало термодинамики.
Как таковым основателем химической термодинамики был Горстманн (1873 г.). Горстманн специально изучал испарение твердых тел с диссоциацией продукта испарения в газовой фазе, например испарение сернистого аммония МН4Н8 с диссоциацией на аммиак МН3 и сероводород Н25 в газовой фазе.
«Характерная сторона явления диссоциации состоит в том, что реакция, при которой теплота должна преодолеть химические силы, распространяется только на часть твердого вещества, хотя последнее во всех своих частях одинаково подвержено всем воздействиям. За пределами этой части берут верх химические силы, под действием которых реакция может осуществиться в противоположном направлении. Поэтому при подобных реакциях существует предельное состояние, к которому стремится рассматриваемая молекулярная система, независимо от ее начального состояния. Когда это предельное состояние достигнуто, то ни теплота, ни химические силы не могут вызвать дальнейших изменений, пока внешние условия остаются неизменными.
Клаузиус смог облечь некоторые мысли В. Томсона в математическую форму, определив величину—энтропию, которая всегда увеличивается при всех изменениях, происходящих в природе, и которая, напротив, не может уменьшиться под воздействием какой бы то ни было силы природы. Самое большее, энтропия при некоторых явлениях остается постоянной.
Предельное состояние наступает тогда, когда энтропия достигла максимально возможного значения».