Полученные результаты и их обсуждение.

Исследование водопоглощения полиуретановых пленок проводили в течение 24 часов. Для модифицированных полиуретанов при содержании 6-8% (масс.) фосполиола водопоглощение составляет 4%, что определяет их достаточную устойчивость к гидролитическому воздействию.

Термостойкость полиуретановых образцов исследована на дериваточрафе системы Паулик – Эрдеи при скорости подъема темпиратуры 10оС в минуту. Анализ данных термогравиметрии показывает, что процесс термоокилительной деструкции модифицированных полиуретанов включает три экзотермические стадии, которым соответствуют пики кривой дифференциального термического анализа (см. табл. 2.3.), первая и вторая стадии некоторых образцов (6 и7) налагаются друг на друга. Для других образцов (3 и 10) характерен экзотермический пик в интервале температур 40-80 оС, связанный, скорее всего, с существованием конформационных переходов, обусловленных процессом упорядочивания макромолекулы, т.к. до 100 оС макромолекулы полиуретана укладываются в основном, согласно [33] в псевдокристаллическую структуру. Экзотермический пик соответствующий температурному интервалу 140-200 оС и обусловлен процессом дополнительного отвержения полимеров.

Существующий экзотермический пик в области температур 240-300 оС связан с процессом термодеструкции, который идет ступенчато в две стадии; начало второй стадии соответствует температуре 520оС и выше (третий экзотермический пик). Скорее всего, окисление начинается около 300 оС, термодеструкция за счет разложения диизоцианата – при 365 оС и деполимеризация – выше 500 оС, что согласуется с данными работы [34].

На кривой ДТА немодифицированного полиуретана отмечается наличие аналогичных экзотермических пиков. Максимум первого экзотермического пика приходится на 140 оС, следовательно для синтезированных фосфорсодержащих поилиуретанов он сдвинут в область более высоких температур на 60 оС, второй экзотермический пик напротив сдвинут в область более низких темпиратур (приходится на 300 оС), однако именно с этого момента происходит интенсивная потеря массы, тогда как для немодифицированных полиуретанов потеря массы в этот момент составляет около 50% от начальной массы образца.

Таблица 2.3

Параметры термодеструкции фосфорсодержащих полиуретанов

Наименование параметра	Полиуретан
	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
Содержание фосфора, %
Найденное	-	0,18	0,24	0,25	0,25	0,26	1,3	1,7	2,3	2,4
Вычисленное	-	0,17	0,22	0,24	0,25	0,25	1,1	1,4	2,2	2,4
Экзотермический пик
Первый	140	200	80	180	140	160	140	40	140	140
Второй	300	300	240	240	290	160	140	190	250	250
Третий	500	580	500	570	530	590	490	480	540	520
Температура плавления, оС	480	500	440	490	480	420	430	440	480	400
Температура максимальной скорости раложения, оС	240	260	160	160	170	170	150	40	160	220
Скорость потери массы образца, гр/мин	0,020	0,030	0,039	0,035	0,035	0,036	0,027	0,027	0,054	0,036
Энергия активации, кДж/моль	49,52	42,15	44,0	27,0	39,4	48,5	39,3	24,1	67,9	85,1
Коксовый остаток, мг	10	15	5	2	10	2	8	6	12	8
Температура потери, оС
10%	100	160	140	160	180	180	150	80	180	210
20%	160	250	190	200	230	220	180	120	220	260
50%	310	360	280	300	310	320	300	230	300	320

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru