Бериллий и магний.
В природе MgSO4 встречается в виде минералов горькой соли MgSO4·7H2O и кизерита MgSO4·H2O. Последний минерал даже при нагревании растворяется очень медленно (по-видимому, лишб после перехода в более богатый водой кристаллогидрат). Природный кизерит может служить хорошим материалом для получения MgO и SO2, так как при прокаливании с углём разлагается по схеме:
MgSO4 + C + 268 кДж = CO + SO2 + MgO.
Горькая соль применяется в текстильной промышленности, а также используется в медицине как слабительное.
С сульфатами некоторых одновалентных металлов BeSO4 и MgSO4 образуют двойные соли, для бериллия типа M2[Be(SO4)2], а для магния так называемые шениты состава M2[Mg(SO4)2]·6H2O, где M — одновалентный катион. Шенитом K2[Mg(SO4)2]·6H2O пользуются иногда в качестве калийного удобрения.
Почти нерастворимые в воде нормальные карбонаты ЭСO3 бериллия и магния могут быть получены лишь при одновременном присутствии в растворе большого избытка CO2. В противном случае осаждаются также почти нерастворимые основные соли [например, (ЭOH)2CO3]. Последние всегда и образуются при действии на соли Be и Mg растворами углекислых солей. Нагревание с крепким раствором KHCO3 они могут быть переведены в нормальные карбонаты, для которых характерны кристаллогидраты BeCO3·4H2O и MgCO3·3H2O. Основная соль приблизительного состава 3MgCO3·Mg(OH)2·3H2O под названием белой магнезии находит медицинское применение (при повышенной кислотности желудочного сока) и вводится иногда в состав зубных порошков.
Нормальные карбонаты Be и Mg сравнительно легко отщепляют углекислый газ и переходит в соответствующие оксиды. Для BeCO3 такой расход становится заметным уже немного выше 100, для MgCO3 — около 500 °С. На этом основано использование природного магнезита для получения СО2 и MgO. Выделенный таким путем углекислый газ очень чист и служит, в частности, для производства искусственных минеральных вод. Обожженный магнезит (т. е. в основном MgO) идет на изготовление огнеупорных кирпичей и т. п.
49) При пропускании СО2 в жидкость, содержащую взвешенный MgCO3, происходит растворение осадка, обусловленное реакцией по схеме:
MgCO3 + H2O + СO2 = Mg(HCO3)2
В кристаллическом состоянии бикарбонат магния был получен при 0 °С под давлением СО2 в 18 атм. Он очень неустойчив и на воздухе отщепляет СО2.
50) Карбонаты Be растворяются в избытке карбонатов щелочных металлов и — особенно легко — крепкого раствора (NН4)2СО3. Растворение обусловлено образованием двойных солей типа М2[Ве(СО3)2]. Аналогичные, но труднорастворимые соли дает и углекислый магний при обработке его крепкими растворами щелочных карбонатов (или бикарбонатов). Известны, например, K2[Mg(CO3)2]·4H2O, KH[Mg(CO3)2]·4Н2O и др. К солям этого типа относится и природный доломит — Ca[Mg(CO3)2]. Образованием подобного же, но легкорастворимого аммонийного производного обусловлено, вероятно, отсутствие осаждения при действии на соли магния крепким раствором (NH4)2CO3. Напротив, разбавленные растворы этого реактива в отсутствие других аммонийных солей частично осаждают основные карбонаты магния (большей частью лишь при нагревании или после долгого стояния).
51) Большое практическое применение для сушки многих жидкостей и газов находит безводный перхлорат магния (“ангидрон”). Получают его обезвоживанием (в вакууме при 240 °С) кристаллогидрата Mg(CIO4)2·6H2О (т. пл. 146 °С), выделяющегося из водных растворов этой соли. По интенсивности осушающего действия ангидрон приближается к фосфорному ангидриду, имея перед последним то важное преимущество, что длительным нагреванием до 240 °С под вакуумом поглотившая воду соль может быть вновь обезвожена и повторно использована. Термическое разложение Mg(CIO4)2 наступает при 382 °С. Соль эта хорошо растворима не только в воде, но и в ряде органических растворителей.
52) Известен и перхлорат бериллия — Ве(С1О4)2·4Н2О. Подобно остальны тетрагидратам иона Be2+, соль эта имеет, вероятно, строение [Ве(ОН2)4](С1O4)2. При нагревании она не теряет воду вплоть до начала разложения аниона.
53) Нормальный ацетат бериллия — Be(СНзСОО)2 — не может быть получен из водных растворов. Он образуется, в частности, при нагревании BeCl2 с безводной уксусной кислотой. Соль эта не растворяется ни в органических растворителях, ни в воде (но медленно разлагается ею с образованием основных солей). При 295°С плавится с разложением.