Характеристические функции. Дифференциальные уравнения Массье

Информация для студентов / Частицы и коллектив. Неразличимость и симметрия Коррекция статистических сумм для трансляции и ротации. / Характеристические функции. Дифференциальные уравнения Массье
Страница 4

; (19)

Поступательных степеней свободы движения у частицы всего три, и свойства этого вида движения отражены в поступательной сумме состояний. Вращательных и колебательных степеней свободы в многоатомной молекуле уже несколько. Вращения могут быть как молекулы в целом, так и связанные со взаимной подвижностью её отдельных структурных фрагментов.

Каждой степени свободы отвечает своя собственная сумма состояний.

Результирующие статистические суммы видов движений являются произведением статистических сумм по всем степеням свободы данного вида движения.

; (20)

Мольные суммы состояний отличаются от молекулярных сумм степенью NA.

Мольные термодинамические функции получаются умножением молекулярных величин для пробной частицы на NA.

В нашем курсе мы не располагаем возможностью для применения расчётов для сложных многоатомных молекул, и потому эту тему далее не обсуждаем.

Теория предсказывает, что анализе химического равновесия в смеси идеальных газов вид молекулярных сумм состояний очень немного видоизменяется.

7) Химическая реакция в смеси идеальных газов.

Рассмотрим пробег химической реакции между несколькими частицами:

(21)

Следуя правилам IUPAC, стехиометрические коэффициенты представим в виде массива

ni Î (-a, - b,… +k, +m, …); (22)

Стандартное сродство (стандартное приращение энергии Гиббса) определяется через стандартные химические потенциалы реагентов и продуктов и изотермой Вант-Гоффа связано с безразмерной термодинамической константой равновесия Kp:

; (23)

Это и есть основание для расчёта константы химического равновесия.

Применяя правило ИЮПАК для стехиометрических коэффициентов, формулу (21.3) легко записать в общем виде

; (24)

Введём стандартные химические потенциалы веществ i.

. (25)

Стандартное сродство реакции принимает вид

; (26)

Сокращая на RT=NkT, получаем

; (27)

Страницы: 1 2 3 4 

Смотрите также

Кинетическое и термодинамическое исследование физико-химических процессов
Сущность физико-химических методов анализа заключается в том, что на основании измерения величины, характеризующей какое-нибудь свойство раствора, определяют концентрацию в нем исследуемого ...

Охрана труда сегодня, как никогда, актуальна
Опыт крупнейших мировых компаний показывает, что охрану труда высшие руководители считают одним из главных приоритетов. Так, из десятков показателей деятельности предприятия охрану труда и здоровья св ...

Динамика полимерных цепей в процессах структурных и химических превращений макромолекул
Динамика полимерных цепей в растворе характеризуется совокупностью релаксационных процессов, связанных с движением (вращательным или поступательным) макромолекулы как целого или тех или ины ...