Константа химического равновесия в смеси идеальных газов

Вычисления:

K=KQ = Kx = Kc = Kp= [(gяд1´ gэл1) ´M13/2´1/1´ [(gяд2´ gэл2) ´M23/2´2/2´ [(gяд3´ gэл3) ´M33/2´3/3´ [(gяд4´ gэл4) ´M43/2´4/4

Все прочие величины сокращаются, и получаем:

K= [(2´3´2) ¸(3´1)] ´ [3´¸(2´] 3/2 ´ { [(2/3) ¸1] ¸ [¸2] } = 4´ (0.75) 3/2 ´8/3 = (32/3) ´0.6495= 6.928

Резюме:

Это одна из простейших задач, в которой свойства равновесной смеси зависят лишь от простейших структурно-физических параметров ядер изотопов водорода.

ЗАДАЧА 8.

Рассчитать константу равновесия для реакции диссоциации молекулы CO на нейтральные атомы C и O при 2000 К: CO(газ) =C(газ) +O(газ).

Степени вырождения основных электронных состояний атомов C и O равны 9 (Термы 3P).

Значение, рассчитанное по термохимическим данным, равно 7.427×10-22 атм

Спектроскопические данные для CO приведены в табл.15.2 (Д-О, стр.467).

(Ответ в учебнике Kp= 7.790×10-22 атм).

РЕШЕНИЕ.

Таблица 1. Структурные параметры частиц. (Табл. 15.2 (Д-О, стр.467).

	Qяд= = gяд	Qэл= = gэл	M, у. е.	, у. е.	R0×1010, М		, см-1	D0, кДж/моль
CO	1	1	28	6.857	1.1282	2	2170.21	1072.037
C	1	9				-
O	1	9	16			-

Полезные предварительные вычисления резко сокращают расчёты, позволяя их контролировать. Это очень хорошая школа тренировки и самоконтроля.

Масса молекулы

m(CO) = 28´10-3/6.023´1023= 4.649´10-26 кг.

Приведённая масса молекулы (для вычисления момента инерции)

(CO) = 6.857´10-3 кг /6.023´1023= 1.1385´10-26 кг.

Момент инерции молекулы

I(CO) = 1.1385´10-26 ´ (1.1282´10-10) 2 =1.449´10-46 кг´м2.

Энергия диссоциации

D0(CO) = (1072000/6.023) ´10-23 Дж =1.78´10-18 Дж.

Теплота реакции (равна энергии диссоциации) Qv = U0 = Ee

DEe(CO ® C+O) = D0(CO) = 1.78´10-18 Дж.

Тепловой "квант"

kT= 1.38´10-23´2000=2.76´10-20 Дж.

Показатель электронного фактора Больцмана

DEe(CO) / kT = 1.78´10-18 Дж/2.76´10-20 Дж = 64.5.

Фактор Больцмана

exp(-Ee(CO) / kT) = exp(-64.5) = 0.973´10-28.

Квант колебательного возбуждения

h= hc= 6.62´10-34´3´1010´2170.21=19.86´10-21´2.170= 4.3096´10-20 Дж.

Показатель колебательного фактора Больцмана

h/ kT=4.3096´10-20/2.76´10-20=15.61´10-1=1.561.

Колебательный фактор Больцмана

exp(-h/ kT) =exp(-1.561) = 0.21.

13) Стандартный мольный объём V0= (RT/p0) =(8.314´2000¸101325) = 0.16442.

14) Статистические суммы молекулы CO:

14.1) Поступательная

q0t (CO) = [2´p´1.38´10-23´2000´0.028¸(6.023´1023)] 3/2 ¸(6.62´10-34) 3=

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru