Элементы статистической термодинамики.

Информация для студентов / Элементы статистической термодинамики.
Страница 5

Qni=gni=2Ini+1.

Электронные суммы состояний содержат почти всегда лишь по одному фактору Больцмана,

а в качестве сомножителей и электронные вырожденности, так что это полное число входящих в него микросостояний, домноженное на фактор Больцмана с электронным термом:

Qei = gei´exp(-Ei min/kT)

Результат в виде стандартного химического сродства (приращения энергии Гиббса за пробег реакции) равен:

DrGo = -RTln Kp=-NAkT ln Kp=Sni×moi , откуда получается выражение логарифма константы равновесия. Это компактная форма

Подпись: lnKp=Sini×{ln[(2pmikT)3/2(kT/Po)/h3]+ ln [Qri] + ln [QVi] + ln [Qei] + ln[gni]}

Потенцирование этого выражения даёт простейший результат:

Подпись: Kp=Õi(Qi)ni

Любая термодинамическая функция состояния может быть получена из знакомых термодинамических потенциалов. В наших расчётах удобна свободная энергия:

A = -NkT×lnQ[(m, I1, I2, … n1,n 2, …)( T,V)].

p = -(¶A/¶V)T = NkT;

­

A ® A+pV = G ® m; Ao+NkT

¯

S(T,V)= - (¶A/¶T)V = - (¶G/¶T)p ;

¯

U(T) = A+TS ® CV = (¶U/¶T)V;

¯

H(T) =U+pV=U+NkT ® Cp = (¶H/¶T)V = CV + Nk .

Выполненные расчёты демонстрируют удивительные возможности, предоставляемые статистической термодинамикой. Формальная термодинамика таких возможностей не даёт .

Страницы: 1 2 3 4 5 

Смотрите также

Жидкофазное каталитическое окисление фенольных соединений
Непрерывный рост и развитие промышленного сектора экономики приводит к постоянному увеличению загрязнения окружающей среды. Одну из наиболее высоких экологических нагрузок испытывают на себе ...

Элементарные стадии химических реакций (основы теории)
...

Синтез изобутилового эфира уксусной кислоты реакцией этерификации
Изобутилацетат (изобутиловый эфир уксусной кислоты) – бесцветная прозрачная жидкость с фруктовым запахом; хорошо растворим в органических растворителях, ограниченно растворим в воде. Легко ...