Прогнозирование энтальпий образования
абсолютного большинства соединений без привлечения каких-либо технических средств метод, пожалуй, не имеет себе равных. Совершенно очевидно, что ценой его универсальности является точность прогноза. Поэтому при использовании метода необходимо знать о неизбежных его ограничениях. На основные из них, являющиеся результатом нашей широкой апробации метода, мы постараемся обратить внимание потенциальных пользователей.
Метод Бенсона принято называть групповым, хотя в качестве структурной единицы в нем избран атом с его первым окружением. Метод разработан автором для расчета следующих идеально-газовых свойств веществ: теплоемкости 
при температурах, кратных 100 градусам, энтальпии образования
и энтропии 
.
По мере развития метода автор несколько изменял символику групп. Однако при некотором навыке работы с методом это не создает каких-либо ощутимых трудностей. Нами используется последняя редакция метода [5].
В табл. 1.1. приведены некоторые из наиболее распространенных групп для элементов C, N, O и S. В колонке “валентность” показано число одновалентных групп, таких как атом водорода или галогена, которые могут быть связаны с рассматриваемой группой.
Значения парциальных вкладов в свойства и специфические поправки приведены в табл. 1.2. Мы сочли себя вправе сделать некоторые дополнения к авторской редакции таблицы. Эти дополнения касаются только поправок, учитывающих взаимодействие соседних заместителей в молекулах алкилароматических соединений и галогеналкилбензолов. Они получены на основе экспериментальных данных или вычислены методом молекулярной механики ММХ.
Таблица достаточно объемна. Знакомство с ее структурой и приемы работы с методом изложены ниже в приложении к соединениям различных классов и сопровождены конкретными примерами.
Таблица 1.1
Некоторые многовалентные группы метода Бенсона для идеально-газового состояния
|
Группа |
Валентность |
Комментарий |
|
С |
4 |
Четырехвалентный углерод в молекулах алканов, циклоалканов и в алкильных или циклоалкильных заместителях |
|
=С |
2 |
Углерод при двойной связи в молекулах алкенов, циклоалкенов и в алкенильных или циклоалкенильных заместителях; обращаем внимание на то, что символ Cd не относится к атому углерода при двойной связи, а принадлежит кадмию |
|
С b |
1 |
Углерод ароматического ядра, не принадлежащий узловым атомам углерода в соединениях с конденсированными ядрами |
|
С p |
3 |
Узловой углеродный атом ароматических углеводородов с конденсированными ядрами |
|
Ct |
1 |
Углерод при тройной связи (алкины) |
|
=С= |
0 |
алленовый углерод (центральный углерод в структурах типа >C=C=C<) |
|
= Cim |
2 |
Углерод при двойной связи с азотом в имино-группе (С в >C=N-) |
|
CO |
2 |
Карбонильная группа в молекулах альдегидов, кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот |
|
О |
2 |
Кислород в простых эфирах, спиртах, а также некарбонильный кислородный атом в сложных эфирах, карбоновых кислотах и ангидридах карбоновых кислот |
|
N |
3 |
Трехвалентный азот (амины) |
|
= Nim |
1 |
Азот имино-группы (N в >C=N-) |
|
=Naz |
1 |
Азот азо-группы (N в -N=N-) |
|
Nb |
0 |
Ароматический азот (пиридин, пиразин и пиримидин, но не пиридазин) |
|
CS |
2 |
Тиокарбонил |
|
S |
2 |
Двухвалентная сера (сульфиды) |
|
SO2 |
2 |
Группа сульфонов |
|
SO |
2 |
Сульфоксидная группа |
|
1- Ad |
1 |
1-Адамантильный фрагмент |
Смотрите также
Газохроматографическое исследование углеводородов С1-С6 сероводорода и меркаптанов в нефтяных продуктах
Нефть является основным сырьем для производства
энергоносителей, которые играют ведущую роль в современной экономике. Масштабы
потребления энергоресурсов, главным образом, определяют уровень ...
Заключение
В заключение
курсового проекта можно сказать, что в процессе его создания были выполнены следующие
цели:
·
изложены основные концепции появления и ...
Полимеры и их конформации
Полимерные молекулы представляют собой обширный класс соединений,
основными отличительными характеристиками которых являются большая
молекулярная масса и высокая конформационная гибкость цеп ...