Прогнозирование энтропий органических соединений при повышенных давлениях
При прогнозировании энтропий веществ при повышенных давлениях широко используется подход, аналогичный рассмотренному выше для энтальпий образования (разд. 1) и основанный на принципе соответственных состояний и разложении Питцера для энтропии:
(2.11)
и таблицах Ли-Кеслера (табл. 2.7, 2.8) для энтропии.
В уравнении (2.11)
- ацентрический фактор; 
- поправка к энтропии на давление, характеризующая поведение простого вещества; 
- функция отклонения в поведении рассматриваемого вещества от поведения простого вещества; 
- идеально-газовая энтропия вещества при рассматриваемой температуре, 
- искомая энтропия, R - газовая постоянная, равная 8,31441 Дж/(моль×К) или 1,98725 кал/(моль×К); 
- стандартное давление (1 атм, 101325 Па и пр.), 
- интересующее давление, для которого производится расчет энтропии, выраженное в тех же единицах, что и стандартное давление.
Таблицы Ли-Кеслера, как и для энтальпий (разд. 1), составлены на основе достаточно универсального уравнения состояния вещества (уравнение Бенедикта-Уэбба-Рубина) с соблюдением общепринятых принципов, т.е. между любыми соседними значениями в столбцах или строках таблицы корректной является линейная интерполяция. В таблицах область, лежащая выше ломаной линии, принадлежит жидкому состоянию вещества.
Расчет 
иллюстрируется примером 2.5.
Пример 2.5
Рассчитать окиси этилена при давлении, изменяющемся от 0,71 до 142 атм., и при температурах 304,85, 422,10, 492,45 и 562,80 К.
Изотермические изменения энтропии, рассчитанные по уравнению
Значения для простого вещества 
|
Tr |
Pr | ||||||
|
0,010 |
0,050 |
0,100 |
0,200 |
0,400 |
0,600 |
0,800 | |
|
0,30 |
11,614 |
10,008 |
9,319 |
8,635 |
7,961 |
7,574 |
7,304 |
|
0,35 |
11,185 |
9,579 |
8,890 |
8,205 |
7,529 |
7,140 |
6,869 |
|
0,40 |
10,802 |
9,196 |
8,506 |
7,821 |
7,144 |
6,755 |
6,483 |
|
0,45 |
10,453 |
8,847 |
8,157 |
7,472 |
6,794 |
6,404 |
6,132 |
|
0,50 |
10,137 |
8,531 |
7,841 |
7,156 |
6,479 |
6,089 |
5,816 |
|
0,55 |
0,038 |
8,245 |
7,555 |
6,870 |
6,193 |
5,803 |
5,531 |
|
0,60 |
0,029 |
7,983 |
7,294 |
6,610 |
5,933 |
5,544 |
5,273 |
|
0,65 |
0,023 |
0,122 |
7,052 |
6,368 |
5,694 |
5,306 |
5,036 |
|
0,70 |
0,018 |
0,096 |
0,206 |
6,140 |
5,467 |
5,082 |
4,814 |
|
0,75 |
0,015 |
0,078 |
0,164 |
5,917 |
5,248 |
4,866 |
4,600 |
|
0,80 |
0,013 |
0,064 |
0,134 |
0,294 |
5,026 |
4,649 |
4,388 |
|
0,85 |
0,011 |
0,054 |
0,111 |
0,239 |
4,785 |
4,418 |
4,166 |
|
0,90 |
0,009 |
0,046 |
0,094 |
0,199 |
0,463 |
4,145 |
3,912 |
|
0,93 |
0,008 |
0,042 |
0,085 |
0,179 |
0,408 |
0,750 |
3,723 |
|
0,95 |
0,008 |
0,039 |
0,080 |
0,168 |
0,377 |
0,671 |
3,556 |
|
0,97 |
0,007 |
0,037 |
0,075 |
0,157 |
0,350 |
0,607 |
1,056 |
|
0,98 |
0,007 |
0,036 |
0,073 |
0,153 |
0,337 |
0,580 |
0,971 |
|
0,99 |
0,007 |
0,035 |
0,071 |
0,148 |
0,326 |
0,555 |
0,903 |
|
1,00 |
0,007 |
0,034 |
0,069 |
0,144 |
0,315 |
0,532 |
0,847 |
|
1,01 |
0,007 |
0,033 |
0,067 |
0,139 |
0,304 |
0,510 |
0,799 |
|
1,02 |
0,006 |
0,032 |
0,065 |
0,135 |
0,294 |
0,491 |
0,757 |
|
1,05 |
0,006 |
0,030 |
0,060 |
0,124 |
0,267 |
0,439 |
0,656 |
|
1,10 |
0,005 |
0,026 |
0,053 |
0,108 |
0,230 |
0,371 |
0,537 |
|
1,15 |
0,005 |
0,023 |
0,047 |
0,096 |
0,201 |
0,319 |
0,452 |
|
1,20 |
0,004 |
0,021 |
0,072 |
0,085 |
0,177 |
0,277 |
0,389 |
|
1,30 |
0,003 |
0,017 |
0,033 |
0,068 |
0,140 |
0,217 |
0,298 |
|
1,40 |
0,003 |
0,014 |
0,027 |
0,056 |
0,114 |
0,174 |
0,237 |
|
1,50 |
0,002 |
0,011 |
0,023 |
0,046 |
0,094 |
0,143 |
0,194 |
|
1,60 |
0,002 |
0,010 |
0,019 |
0,039 |
0,079 |
0,120 |
0,168 |
|
1,70 |
0,002 |
0,008 |
0,017 |
0,033 |
0,067 |
0,102 |
0,137 |
|
1,80 |
0,001 |
0,007 |
0,014 |
0,029 |
0,058 |
0,088 |
0,117 |
|
1,90 |
0,001 |
0,006 |
0,013 |
0,025 |
0,051 |
0,076 |
0,102 |
|
2,00 |
0,001 |
0,006 |
0,011 |
0,022 |
0,044 |
0,067 |
0,089 |
|
2,20 |
0,001 |
0,004 |
0,009 |
0,018 |
0,035 |
0,053 |
0,070 |
|
2,40 |
0,001 |
0,004 |
0,007 |
0,014 |
0,028 |
0,042 |
0,056 |
|
2,60 |
0,001 |
0,003 |
0,006 |
0,012 |
0,023 |
0,035 |
0,046 |
|
2,80 |
0,000 |
0,002 |
0,005 |
0,010 |
0,020 |
0,029 |
0,039 |
|
3,00 |
0,000 |
0,002 |
0,004 |
0,008 |
0,017 |
0,025 |
0,033 |
|
3,50 |
0,000 |
0,001 |
0,003 |
0,006 |
0,012 |
0,017 |
0,023 |
|
4,00 |
0,000 |
0,001 |
0,002 |
0,004 |
0,009 |
0,013 |
0,017 |
Смотрите также
Выделение белков
Выделение практически чистого индивидуального белка (в таких
случаях нередко употребляют не вполне удачный термин "гомогенный
белок") — необходимая предпосылка для изучения его стр ...
Особенности химической формы развития материи
Окружающий
нас материальный мир един и вместе с тем многообразен. Опираясь на данные
частных наук, научная философия изучает наиболее общую структуру мира.
С позиций научной философии реа ...