Задачи

Страница 5

Ответ: А.[ CH3O·]=( k1/ k4)1/2[CH3OCH3]; [Н·]=( k1/ k5);

[·CH3]=(k1/k6)[CH3OCH3]1/2;[·CH2OCH3]= k2/k3(k1/k6)1/2[CH3OCH3]3/2+

+ k1/k3[CH3OCH3];

d[CH3OCH3]

Б. υ= - ————— =2k1[CH3OCH3]+ k2(k1/k6)1/2[CH3OCH3]3/2

dt

d[CH3OCH3] d[НСНО] d[CH4]

υ=- —————— = ————— =——— ,

dt dt dt при условии, что

2k1[CH3OCH3]« k2(k1/k6)1/2[CH3OCH3]3/2, т.е. стадия (1)

лимитирующая.

17.*

Экспериментальное изучение термического разложения F2O в диапазоне начальных давлений (1- 100 кПа) и температурном интервале (500 – 580 К) привело к уравнению вида

d [F2O]

- ————— = k1[F2O]2 + kII[F2O]3⁄2

dt

А. С помощью цепного механизма процесса разложения F2O

F2O + F2O → F·+FO· + F2O (k1)

F· + F2O → F2 + FO· (k2)

FO· + FO· → O2 + 2 F· (k3)

2 F· + F2O → F2+ F2O (k4)

покажите, что кинетическое уравнение для скорости расходования F2O хорошо согласуется с опытным выражением.

Б. Определите значение энергии активации стадии (2) и энтальпии диссоциации связи (O-F) в F2O с учетом разумной оценки энергии активации

тримолекулярной стадии (4) и численных значений констант,

19350

kI = 7,8 · 1013 exp (- ———) [л·моль-1 ·с-1];

T

16910

kII = 2,3·1010exp (- ———)[л½·моль-½·с-1];

T

а также для Тср = 540 К.

0

ΔfHF2O, г =24,4 кДж·моль-1, ЕF-F= 156,9 кДж·моль-1,

EO-O= 498,3 кДж·моль-1

d [F2O]

Ответ: а) - ——— = k1[F2O]2+k2(k1/k4)1/2[F2O]3/2,

dt

где k1= kI и k2(k1/k4)1/2= kII; б) Еа2~57,2 кДж·моль-1, Е(О-F)≈ 221 Дж·моль-1

Страницы: 1 2 3 4 5 

Смотрите также

Третья группа периодической системы
Атомы элементов данной группы содержат во внешнем слое максимально по три электрона. Поэтому тенденция к дальнейшему  присоединению электронов (с пополнением внешнего слоя до октета) не может быть д ...

Спирт
...

Химия меди
Медь (лат. Cuprum)  - химический элемент.  Один из семи металлов, известных с глубокой древности.  По некоторым археологическим  данным  - медь была хорошо известна египтянам еще за 4000 лет ...