Примеры
Концентрация [·CH3] рассчитывается из уравнения (1)
k2[Cl·][ CH4]
[·CH3] = ——————— (5)
k3[ Cl2]+ k4[ HCl]
Заменяя [ Cl· ] из выражения (4) и полагая k2k׳ = k׳׳, получаем
k׳׳[Cl2]½[ CH4]
[·CH3] = ————————— (6)
(k3[ Cl2]+ k4[ HCl])[М])½
2.2.5.
Фотолиз Cr(CO)6 d в присутствии вещества М может протекать по следующему механизму:
Cr(CO)6 + hν → Cr(CO)5 + СО, I
Cr(CO)5 + CO → Cr(CO)6, k2
Cr(CO)5 + M → Cr(CO)5M, k3
Cr(CO)5M → Cr(CO)5 + M, k4
Предполагая, что интенсивность поглощенного света мала:
I<< k4[Cr(CO)5M], найдите фактор ƒ в уравнении
d[Cr(CO)5M]/dt = - ƒ[Cr(CO)5].
Покажите, что график зависимости 1/ƒ от [М]-прямая линия.
Решение: Применим приближение квазистационарных концентраций к промежуточному продукту Cr(CO)5:
d[Cr(CO)5]
————— = 0 = γ I - k2[Cr(CO)5][CO]- k3[Cr(CO)5] [М]+ k4[Cr(CO)5M]
dt
Из этого выражения можно найти квазистационарную концентрацию [Cr(CO)5]:
γI+ k4[Cr(CO)5M] k4[Cr(CO)5M]
[Cr(CO)5]= ———————— ≈ ——————
k2[CO]+ k3 [М] k2[CO]+ k3 [М]
Скорость образования продукта реакции Cr(CO)5М равна:
d[Cr(CO)5M]
—————— = k3[Cr(CO)5] [М]- k4[Cr(CO)5M]
dt
Подставляя квазистационарную концентрацию [Cr(CO)5], находим:
d[Cr(CO)5M]
—————— = -ƒ [Cr(CO)5M],
dt
где фактор ƒ определяется следующим образом:
k2k4[CO]
ƒ= ——————
k2[CO]+ k3[М]
Обратная величина 1/ƒ линейно зависит от [М]:
1 1 k3
—— = —— + ———— ·[М].
ƒ k4 k2k4[CO]
Смотрите также
Синтез и анализ ХТС в производстве бензина
Задание
В курсовой работе осуществлён синтез и анализ
химико-технологической системы (ХТС) по производству бензина.
На основе
расходных коэффициентов и соотношения фракций готового про ...
Седьмая группа периодической системы
Из
членов данной группы водород был рассмотрен ранее. Непосредственно следующие за
ним элементы — F, Сl, Br и I — носят общее название г а л о г е н о в. К ним же
следует отнес ...