Щелочные металлы

Из растворов большинство щелочных галогенидов выделяется в безволном состоянии. Кристаллогидраты образуют перечисляемые ниже соли: LiСl·Н2О, LiВr·2Н2O, LiI·3Н2О, NаВr·2Н2О, NаI·2Н2О, КF·2Н2О, RbF·3/2Н2О, СsF·3/2Н2О. Ниже +0,15 °С в виде кристаллогидрата NаСl·2Н2О может быть выделен и хлористый натрий. Следует отметить, что кристаллы NаСl всегда содержат следы NаОН (наиболее чиста в этом отношении природная каменная соль).

Щелочные галогениды хорошо растворимы в жидком аммиаке. Из таких раствороы иногда могут быть выделены аммиакаты, например [Nа(NН3)4] (т. пл. 3 °С).

Растворимость щелочных галогенидов в органических растворителях, как правило, мала. Исключение представляют главным образом соли лития. Например, молярности их насыщенных растворов в безводном эфире при 25 'С составляют 3·10-4 (LiСl), 1,18 (LiВr), 3,48 (Lil), тогда как большинство друшх щелочных галидов в эфире практически нерастворимо. Относительно велика их растворимость в низших спиртах (г на 100 г растворителя при обычных температурах):

	NaCl	NaBr	NaI	KCl	KBr	KI
CH3OH	1,4	17,4	77,7	0,5	2,0	16,5
C2H5OH	0,07	2,3	43,1	0,003	0,14	1,75

На хлоридах было показано, что растворимость в спиртах меняется по ряду Li > Nа > К > Rb > Сs, увеличивается при нагревании и уменьшается с ростом молекулярного веса спирта (причем растворимость в изоспиртах выше, чем в нормальных). Интересен ход констант диссоциации хлоридов в смеси диоксана (70 %) с водой (30 %) — значения К·103 оказались равными: 2,9 (Li), 5,3 (Nа), 2,4 (К), 2,6 (Rb) и 2,7 (Сs). Для одновременно изучавшегося [N(СН3)4]Сl аналогичное значение равно 2,2. Таким образом, в этой смеси с e = 20 все рассматриваемые соли оказались довольно слабыми электролитами.

Отдельные щелочные галогениды находят разнообразное практическое использование. Так, NаF служит для пропитки древесины (железнодорожных шпал и т. д.) с целью предохрения ее от гниения. Бромистые и иодистые соли Nа и К применяют в медицине (часто под неправильными названиями “бром”, “белый иод” и т. п.).

Интересными производными щелочных металлов (а также аммония) являются полигалогениды общей формулы МГn. Простейшим примером образований этого типа могут служить ионы I3-.

Полифториды не получены, а из полихлоридов были выделены лишь отдельные производные очень объемистых катионов (например, [N(СН3)4]Сl3). Напротив, полибромиды и полииодиды, а также многие смешанные полигалогениды типа МГ3, содержащие одновременно различные галоиды, изучены довольно хорошо. Для характеристики зависимости их устлйчивости от природы комплексообразователя ниже сопоставлены константы нестойкости ионов типа ГI2’, в водном растворе при 25 °С:

Г Cl Br I

[Г’]·[I2]/[ГI2-] = K K 6·10-1 8·102- 7·10-3

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru