Подгруппа хрома.
Из простых по составу производных двухвалентных Mo и W известны главным образом галогенидные соединения. Желтый МоСl2 может быть получен нагреванием молибдена в парах фосгена. Он практически нерастворим в воде, но растворяется в спирте и эфире. По данным рентгеноструктурного анализа, хлориду двухвалентного молибдена отвечает формула Мо6Сl12 со структурой [Мо6Сl8]Сl4. В катионе [Мо8Сl8] атомы хлора расположены по вершинам куба, а атомы молибдена — около середин его граней (рис. 7). Для ядерных расстояний даются значения: d(МоМо) = 260, d(СlСl) = 300 d(MoCl) = 250¸260 пм. При действии на Мо6Сl12 щелочей образуется основание [Мо6Cl8](OH)4, для которого получены соли некоторых кислот. С другой стороны, для Мо6Сl12, известны продукты присоединения типа Мо6Сl12·4КСl. Оранжевый бромид и черный иодид двухвалентного молибдена по свойствам аналогичны хлориду. Спеканием порошка молибдена с серой был синтезирован серый Мо2S3.
Серый, неустойчивый на воздухе WСl2 может быть получен нагреванием WСl4 в токе сухого диоксида углерода. Он является сильным восстановителем и при взаимодействии с водой энергично выделяет из нее газообразный водород. Те же свойства характерны и для зеленовато-жёлтого WВr2. Бурый WI2 в холодной воде практически нерастворим, а в горячей разлагается. Галогениды WГ2 могут быть получены также термическим разложением при 500 °С по схеме:
3 WГ4 = WГ2 + 2 WГ5
По-видимому, они подобны аналогичным соединениям молибдена (рис. 7), но производные ионов [W6Г8]4+ значительно менее устойчивы.
Особый интерес представляет ацетат двухвалентного молибдена — Mo(СH3СОО)2. Это желтое кристаллическое вещество настолько устойчиво, что около 300 °С возгоняется без разложения. Строение его подобно показанному на рис. 7, но без молекул воды [d(МоО) = 207¸212, d(МоМо) = 211 пм]. Известны аналогичные производные и некоторых других органических кислот.
При сопоставлении свойств серы и элементов обеих следующих за ней подгрупп наблюдается соответствие основных данных опыта учению об электронных аналогах: в производных высшей валентности аналогия серы с элементами подгруппы хрома выражена сильнее, чем с селеном и теллуром; напротив, в соединениях низших валентностей имеет место аналогия по ряду S-Sе-Те, тогда как члены подгруппы хрома теряют сходство с серой.
Действительно, кислоты Н2ЭО4 характерны для всех рассматриваемых элементов, но закономерное уменьшение их силы наблюдается лишь по ряду S-Сr-Mo-W (тогда как селеновая кислота по силе почти равна серной). Характерные для серы и членов подгруппы хрома соединения типа ЭО2Сl2 для селена и теллура не существуют.
С другой стороны, характерные для S, Sе и Те водородные соединения ЭН2 не имеют себе подобных в подгруппе хрома. Точно так же сходны у S, Sе и Те оксиды ЭО2 и производные от них кислоты Н2ЭО3, тогда как для элементов подгруппы хрома соответствующие оксиды малохарактерны (и имеют скорее основные свойства).
Смотрите также
Коррозия и защита металлов
...
Этиленгликоль
Спирты представляют собой соединения общей формулы
ROH, в которых гидроксильная группа присоединена к насыщенному атому углерода.
По номенклатуре ИЮПАК насыщенные спирты называют алканолами, ...
Изучение взаимодействия в системе NaF-Bi2O3-BiF3 при 600 и 650 градусах Цельсия
Твердые
электролиты представляют собой вещества, проводящие электрический ток в твердом
состоянии, промежуточные в строении между твердыми кристаллическими телами с
фиксированным положением ...