Дополнения

167) Свободная золотосинеродистая кислота может быть получена в виде бесцветного кристаллогидрата Н[Аu(СN)4]·3Н2О действием НСN на раствор хлорного золота. Реакция эта интересна как хороший пример полного обращения за счет комплексообразования обычно наблюдаемого направления процессов: очень слабая синильная кислота выделяет в данном случае очень сильную соляную из ее соли. Подобно H[AuCl4], железосинеродистая кислота хорошо растворима в воде, спирте и эфире. При ее прокаливании остается чистое золото.

169) Нитрат

и сульфат

трехвалентного золота могут существовать только в концентриронанных растворах соответствующих кислот. При разбавлении водой происходит гидролиз с осаждением Аu(ОН)3. Золото в подобных растворах находится, по-видимому, в составе комплексного аниона. Это отчасти доказывается тем, что при медленном упаривании раствора Аu(ОН)3 в концентрированной НNО3 выделяется желтый кристаллогидрат комплексной кислоты Н[Аu(NО3)4]·3Н2О.

170) В противоположность сульфату с е л е н а т трехвалентного золота выделен. Его мелкие желтые кристаллы могут быть получены из раствора Аu в нагретой выше 200 °С безводной селеновой кислоте. Реакция образования этого соединения идет по уравнению:

2 Аu + 6 Н2SеО4 = Аu2(SеО4)3 + 3 SеО2 + 6 Н2О

171) Действием К2SO3 (в присутствии КОН) на НАuСl4 может быть получен бесцветный сульфитный комплекс трехвалентного золота — K5[Au(SO3)4]·5H2O. Интересны известные для ряда катионов кислые соли комплексной кислоты Н7[Аu(IO6)2]. Как правило, они малорастворимы в воде. Важнейшим исключением является Nа6Н[Аu(IO6)2]·16Н2О.

172) Действие Н2S на соединения трехвалентного золота в водной среде ведет на холоду к образованию коричнево-черного осадка Au2S3 по схеме

8 АuCl3 + 9 H2S + 4 Н2О = 4 Аu2S2 + Н2SO4 + 24 НСl

а при нагревании — к восстановлению AuIII до металла. Однако сульфид трехвалентного золота (Аu2S3) может быть получен обработкой сероводородом раствора АuСl3 в безводном эфире. Он представляет собой черный порошок, при нагревании выше 200 °С распадающийся на элементы.

173) Взаимодействие Аu2S3 с раствором Nа2S сопровождается образованием растворимого тиоаурата:

Аu2S3 + Nа2S Û 2 NаАuS2

Последний был выделен в виде бесцветного кристаллогидрата NаАuS2·4Н2О. Водой этот тиоаурат гидролизуется:

2 NаАuS2 + Н2О Û Аu2S3 + NаНS + NаОН

По-видимому, он имеет также тенденцию к распаду по схеме: NаАuS2 = NаАuS + S

Был описан и желтый малорастворимый в воде полисульфид состава NН4АuS3.

174) При действии аммиака на соединения трехвалентного золота образуется грязно-желтые осадки переменного состава, в сухом состоянии крайне взрывчатые (“гремучее” золото). В присутствии избытка NН4Сl выпадает невзрывчатое амидное соединение — (NН4)2АuСl. Наконец, в присутствии избытка NH4NO3 образуется бесцветный комплексный катион [Аu(NН3)4]•••, для которого кроме азотнокислой известен и ряд других солей.

175) Производные трехвалентных серебра

и медиизучены сравнительно мало. Для перехода АgIII + е- Û АgII в щелочной среде дается значение потенциала +0,74 B. Промежуточное образование Аg••• по схеме

S2O3” + Аg• = 2 SO4” + Аg•••

является вероятной причиной каталитической активности Аg• при окислении различных веществ персульфатами.

176) Оксид Аg2О3 в индивидуальном состоянии не выделен. Близкие к этому составу осадки образуются, в частности, при пропускании озона сквозь кислый раствор АgNО3. Наиболее чистый Аg2О3 (все же содержавший примесь F-) был получен анодным окислением серебра при электролизе крепкого раствора AgF. этот препарат представлял собой серовато-стальные кристаллы, медленно отщепляющие часть кислорода уже при обычных температурах. При взбалтывании его с большим количеством воды извлекались Аg• и F’, а дебаеграмма остатка содержала линии Аg2О3 и АgО.

Copyright © 2025 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru