Дополнения

144) При взаимодействии Сu•• и СО3” осаждаются труднорастворимые основныекарбонаты

, встречающиеся в природе в виде очень красивых минералов — зеленого м а л а х и т а [СuСО3·Сu(ОН)2] и синего а з у р и т а [2СuСО3·Сu(ОН)2]. Обработкой основных карбонатов диоксидом углерода под давлением 450 атм при 180 °С был получен нормальный карбонат меди — СuСО3. Известны также некоторые комплексные карбонаты, например голубой К2[Сu(СО3)2]·3Н2О. Благодаря их образованию осадок основных карбонатов Сu2+ растворяется в большом избытке углекислой щелочи.

145) Сулъфат

двухвалентной Сu служит обычным исходным продуктом для получения остальных ее соединений. Кристаллогидрат СuSO4·5Н2О (медный купорос) непосредственно применяется для борьбы с вредителями сельского хозяйства, изготовления минеральных красок, в медицине и т. д. Сообщалось также, что добавка его в корм свиней способствует увеличению привеса. Технически медный купорос получают обработкой отходов металлической меди серной кислотой при доступе воздуха.

В сухом воздухе медный купорос частично выветривается и переходит в кристаллогидрат СuSO4·3Н2О, нагревание которого ведет к дальнейшему отщеплению воды, причем сначала образуется СuSO4·Н2О, а затем (выше 258 °С) безводный сульфат меди. Его термическое разложение становится заметным выше 650 °С. Он бесцветен, но на воздухе притягивает влагу и синеет вследствие образования кристаллогидратов.

Растворимость СuSO4 в воде по мере повышения температуры проходит через плоский максимум (рис. Х111-51). В растворе эта соль умеренно диссоциирована (К = 5 ° 10 ') и заметно гидролизована (в 0,1 М растворе при 15 °С степень гидролиза равна 0,05 % и рН = 4,2). С сульфатами щелочных металлов и аммония CuSO4 образует комплексные соли, большей частью отвечающие составу М2[Сu(SO4)2]·6Н2O.

146) Сине-зеленый ацетат

двухвалентной меди — Сu(СН3СОO)2·Н2O — в твердом состоянии димерен. Как видно из рис. Х111-52, кажлый атом меди координирован четырьмя атомами кислорода двух ацетатных групп [d(СuО) = 197 пм], одной молекулой воды (d(СuО) = 220 пм] и другим атомом меди [d(СuСu) = 265 пм]. Нагреванием кристаллогидрата при 100 °С в вакууме может быть получен зеленый безводный ацетат. Соль эта растворима не только в воде (25 г/л при обычных условиях), на а в ряде органических жидкостей. Электролитическая диссоциация Сu(СН3СОО)2 характеризуется значениями К1 = 0,12 и К2 = 4·10-3. Комплексные ионы [Сu(СН3СОО)3]’ и [Сu(СН3СОО)4]” малоустойчивы.

147) Бледно-голубой оксалат

меди образует почти нерастворимый в воде моногидрат — СuС2О4·Н2О. При нагревании в атмосфере азота он разлагается до металла. Известны и многочисленные комплексные оксалаты меди, главным образом типа М2[Сu(С2O4)2]·2Н2О.

148) Черный сульфид

двухвалентной меди (СuS) тотчас образуется при взаимодействии ионов Сu•• и S” в слабокислой среде. Для его произведения растворимости дается значение ПР = 8·10-36. В воде и разбавленных кислотах сульфид этот практически нерастворим. Он слегка растворяется в (NН4)2S и заметно растворим в растворах полисульфидов щелочных металлов и многосернистом аммонии. Во влажном состоянии СuS постепенно окисляется на воздухе с образованием медного купороса.

153) Из простых солей двухвалентного серебра хорошо изучено только AgF2. Фторное серебро представляет собой коричнево-черное (в чистом состоянии бесцветное) вещество плавящееся около 690 °С, которое может быть получено действием фтора на мелкораздробленное Аg (или АgСl). Теплота его образования из элементов равна 347 кДж/моль. Водой AgF2 тотчас разлагается с образованием АgF, НF и кислорода (со значительным содержанием озона). Помимо окислительных оно обладает и сильными фторирующими свойствами (например, способно переводить ССl4 в СF4).

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru