Дополнения

87) Нитрат серебра

(т. пл. 209,6 °С) широко используется при изготовлении зеркал и в медицине (часто в виде сплава 1 вес. ч. АgNО3 с 2 вес. ч. КNО3 под названием “ляпис”). Расплавленное АgNО3 может служить средой для криоскопии (криоскопическая константа 26,5 град/моль). Термическое разложение этой соли наступает лишь выше 350 °С. Для системы AgNО3-КNО3 установлено наличие плавящейся при 125 °С эвтектики (55,6 мол. % АgNО3). Азотнокислое серебро растворимо и в некоторых органических жидкостях. Примерами могут служить приводимые ниже данные (в молях AgNО3 на 100 молей растворителя при обычных условиях):

Н2О СН3ОН С2Н5OН СН3СОСН3 СН3СООСН3 С6Н5NН2

27 0,68 0,57 0,21 1,4 9,8

С5Н5N СН3CN

21,3 41,6

Как видно из этих данных, особенно хорошими растворителями АgNО3 являются азотсодержащие органические соединения. Для Сu+ и Аg+ нитраты не получены (однако некоторые производящиеся от СuNО3 комплексы известны).

88) Пропускание этилена при 0 °С в насыщенный водный раствор нитрата серебра сопровождается осаждением белого комплекса С2Н4·AgNО3. В индивидуальном состоянии он устойчив лишь ниже -30 °С (или под повышенным давлением этилена).

89) Энергия кристаллической решетки перхлората

серебра оценивается в 690 кДж/моль. При нагревании эта бесцветная соль не плавится, а около 500 °С разлагается. Она легко растворима не только в воде, но и во многих органических жидкостях. Твердая фаза обычно содержит сольваты с растворителем типа АgClО4·nX (где X — молекула растворителя). Сольват АgСlO4·С6Н5СН3 устойчив лишь ниже 22,6 °С. Обращает на себя внимание почти одинаковая растворимость АgСlO4 в анилине и бензоле, а также исключительно высокая (для неорганического соединения) его растворимость в толуоле. Отмечалось, что при добавлении небольшого количества воды она еще увеличивается. Некоторые числовые данные для 25 °С приводятся ниже (растворимость в молях АgСlO4 на 100 молей растворителя):

Растворитель	H2O	C5H5N	C6H5NH2	C6H6	C6H5CH3
Растворимость	48	10,0	2,4	2,0	42
n	1	4	6	1	0

Перхлорат серебра хорошо растворим также в глицерине, уксусной кислоте, нитробензоле и хлорбензоле. Раствор его в нитрометане обладает хорошей электропроводностью. В разбавленном (0,0002 М) бензольном растворе нитрат серебра мономерен и обнаруживает дипольный момент 10,7, но по мере повышения концентрации этот момент уменьшается (до 4,7 для 0,005 М раствора), что обусловлено, вероятно, частичной димеризацией АgClO4. Следует отметить, что сочетание этой соли с большинством органических молекул способны взрываться (при нагревании или ударе).

90) По рентгеноструктурным данным монокристалл АgClO4·C6H6 слагается из цепей типа •••Аg•••С6Н6••• Аg•••С6Н6••• и располагающихся в промежутках между ними ионов СlO4-. Расстояния от иона Аg+ до ближайшей связи С-С двух колец неодинаковы (250 и 263 пм). Интересно искажение бензольного кольца: d(СС) в ближайшей к Аg+ связи равно 135 пм, тогда как в остальных — 143 пм; из ÐССС два равны 116°, а остальные — 122°.

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru