Дополнения

Еще большее искажение бензольного кольца наблюдается у комплекса С6Н6·СuАlСl4. Атом меди в его кристалле координирован тремя атомами хлора и одной связью СС (от атомов которой он находится на расстояниях 215 и 230 пм). Связь эта имеет длину 127 пм, а длины остальных (141-125-137-129-140) чередуются.

92) Желтоватый нитрит

серебра может, по-видимому, существовать в двух формах: Аg-ОNО и Аg-NО2 (причем обычно получается их смесь). Так, при его взаимодействии с С2Н5I образуются примерно одинаковые количества этилнитрита и нитроэтана (тогда как КNО3 дает только этилнитрит). Термическое разложение нитрита серебра наступает уже выше 128 °С. В водном растворе соль эта умеренно диссоциирована (К = 2·10-2). На воздухе она медленно окисляется до нитрата.

93) Бесцветный АgСlO3 (т. пл. 230 °С) может быть получен, в частности, взаимодействием мелкораздробленного серебра с хлорноватой кислотой по схеме

6 Аg + 6 НСlO3 = АgСl + 5 АgСlO3 + 3 Н2О

Кислотами (даже уксусной) AgСlО3 разлагается с образованием АgСl и выделением кислорода, тогда как АgBrО3 по отношению к ним гораздо устойчивее, а АgIO3 не разрушается даже горячей серной или азотной кислотой. По всей вероятности, серебро в этих солях связано непосредственно с галогеном.

94) Белый сульфат

серебра (т. пл. 660 °С) устойчив на воздухе и начинает разлагаться по схеме

Аg2SO4 = 2 Аg + SO2 + О2

лишь около 1000 °С. Растворимость его в серной кислоте значительно выше, чем в воде (вследствие образования более растворимого бисульфата — АgHSO4). Напротив, в растворе К2SО4 она ниже, чем в воде, что указывает на малую тенденцию иона Аg+ к комплексообразованию с ионами SO42-. Для константы диссоциации иона АgSО4’ дается значение 0,59.

95) Желтоватый карбонат

серебра при нагревании выше 100 °С начинает разлагаться по схеме

Ag2CO3 + 84 кДж = Аg2О + СО2

(энергия активации распада составляет 96 кДж/моль, и давление СО2 в 1 атм достигается при 218 °С). Интересно строение гораздо лучше растворимой смешанной соли КАgСО3. кристаллы ее слагаются из ионов К+ и цепей, образованных ионами АgСО3-.

97) Ввиду довольно высокой стоимости серебра соединения его после использования обычно собирают в специальных банках. Для регенерации Аg из таких остатков их кипятят с гранулированным цинком в присутствии НСl, что сопровождается осаждением порошкообразного серебра. Последний отделяют от избытка Zn, обрабатывают при нагревании разбавленной НСl и затем промывают водой. При необходимости более тщательной очистки полученное серебро, после растворения в НNО3, выделяют в виде АgСl. Хлорид серебра смешивают с разбавленным NаОН и добавляют формалин. При нагревании на водяной бане Аg быстро выделяется в виде рыхлого черного порошка, который отделяют от жидкости и последовательно промывают разбавленной H2SO4, водой, раствором NН4OН и снова водой. Хлорид серебра может быть разложен также сплавлением с содой — реакция идет по уравнению:

4 АgСl + 2 Na2CО3 = 4 NаСl + 2 СО2­ + O2­ + 4 Аg

98) Из солей Сu+ ближе всего к рассмотренным ранее галогенидам, цианиду и роданиду стоит азид— СuN3. Бледно-зеленые кристаллы этой соли почти нерастворимы в воде (растворимость 5·10-9 моль/л), а под действием света она разлагается на элементы.

99) Сульфат

одновалентной меди может быть получен при 200 °С по реакции

2 Сu + 2 Н2SO4 = Сu2SО4 + SO2 + 2 Н2О

Он представляет собой бесцветные кристаллы, устойчивые в сухом воздухе, но водой разлагаемые на СuSO4 и Сu. Соль эта является сильным восстановителем (например, гидроксиламин количественно переводится ею в аммиак).

Copyright © 2024 - All Rights Reserved - www.chemicalnow.ru